基于UHPLC-MS/MS分析痕量芥子气染毒血样中血红蛋白加合物

芥子气可以与血红蛋白的组氨酸侧链发生反应，生成芥子气暴露染毒的生物标志物。本研究建立了定性、定量检测痕量芥子气暴露染毒人血红蛋白加合物的方法。采用2-氯乙基乙基硫醚（2-CEES）染毒的血红蛋白溶液作为内标，用链霉蛋白酶对芥子气-珠蛋白加合物进行酶解，经PPL柱固相萃取纯化以及苄氧羰基氯（Cbz-Cl）衍生，使用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）进行分析检测。经过优化实验条件，最终选择链霉蛋白酶的酶解温度55 ℃，酶解时间10.0 h，使用3.0 mL 5%甲醇水溶液淋洗，1.0 mL 50%甲醇水溶液洗脱，Cbz-Cl衍生时间30 min。结果表明，在10.0~1 000 μg/L线性范围内，线性关系良好（R²>0.997），准确度为89.8%~113%，精密度（RSD）不高于12.4%，检出限(LOD)为10.0 μg/L(S/N>5)。该方法采用2对离子对进行确证，有助于痕量芥子气暴露染毒的溯源性分析，与传统酸解法相比，该方法样品处理时间短，反应条件温和、操作简单，且灵敏度可提高约150倍。     

气相色谱/质谱法结合对大米中残留农药的分析

针对大米中痕量有机磷和氨基甲酸酯类农药,采用气相色谱质谱-选择离子检测法对目标物进行检测。试验以异丙基二硫醚作为内标物,分别建立2种目标物的GC-MS (SIM)分析标准曲线, 2种农药的定量线性范围分别为40～1 500μg/L及35～1 500μg/L。对液液萃取与快速溶剂萃取-固相萃取法进行对比,并通过正交试验优化样品制备条件等。结果表明,液液萃取法回收率72%～88%(加标浓度60～500μg/kg),但是操作复杂耗时;快速溶剂萃取-固相萃取法能够同时处理多个样品,对大米中异丙威和乙硫磷的最低检测限分别为27μg/kg及28μg/kg,精密度(RSD)为2.9%～4.5%,加标回收率为92%～103%(加标浓度60～500μg/kg)。快速溶剂萃取-固相萃取法的检测结果重现性好、检测限低,适用有条件的实验室选择使用。