4种植物油室温氧化过程中自由基变化分析

为探明植物油室温氧化过程中自由基的变化,以亚麻籽油、花生油、葵花籽油和油茶籽油4种植物油作为研究对象,利用电子顺磁共振和核磁共振技术研究自由基及氢谱的变化情况。结果表明:亚麻籽油、葵花籽油和花生油在室温氧化过程中主要产生烷基自由基(R·)、烷氧自由基(RO·)、烷过氧自由基(ROO·)以及其它未知自由基(DMPO-X),其含量各有不同。亚麻籽油和花生油中各自由基含量排序为DMPO-X＞RO·＞R·＞ROO·,葵花籽油中各自由基含量排序为RO·＞DMPO-X＞R·＞ROO·。茶籽油在室温氧化过程中主要产生3种自由基,其含量排序为RO·＞DMPO-X＞ROO·。4种植物油的1H NMR谱的化学位移无明显变化,其氧化前、后各特征峰峰面积发生变化,二级氧化产物的特征峰未检测到,4种植物油处于氧化初级阶段。以亚麻酸为主或以亚油酸和油酸为主的植物油在室温氧化过程中主要产生DMPO-X;以亚油酸或以油酸为主的植物油在室温氧化过程中主要产生RO·。     

碧螺春多糖的超声辅助酶提取工艺优化、分离纯化及性质分析

以碧螺春粗老茶为原料，采用复合酶法进行酶解处理，利用响应面试验对超声辅助提取碧螺春多糖（BTP）的工艺进行了优化，利用阴离子柱和凝胶柱进行分离纯化，通过傅里叶红外变换光谱（FT-IR）、紫外光谱扫描、高效体积排阻色谱（HPSEC）测定了分离后各组分的理化组成、官能团组成、相对分子质量和分子构象等性质。试验表明最佳提取工艺为超声功率200 W，超声温度45 ℃，料液比40:1 mL/g，超声时间35 min，碧螺春多糖（BTP）得率为26.74%。BTP经DEAE-Sepharose阴离子交换柱层析获得BTPA1，BTPA1经Sepharose CL-6B凝胶柱层析获得BTPA11和BTPA12。BTP、BTPA1、BTPA11和BTPA12的中性糖含量分别为59.39%、66.86%、77.43%和62.61%，糖醛酸含量分别为51.06%、53.53%、54.45%和65.39%。经光谱解析和相对分子质量分析，四种碧螺春多糖组分均含有酸性糖和吡喃环结构；BTPA11和BTPA12为相对分子质量分布均一的多糖，且相对分子质量分别为1604.2和353.7 kDa，构型斜率分别为0.12和0.15，二者均可能是紧凑卷曲的高支化球形结构。超声辅助酶提取碧螺春多糖得率较高，对各组分的性质分析将有利于精细结构研究和活性功能开发利用。     

不饱和脂肪酸室温氧化过程中自由基的变化

为探究不饱和脂肪酸室温氧化过程中自由基的变化规律,本实验以油酸、亚油酸和亚麻酸为实验材料,采用电子顺磁共振和核磁共振技术,对室温氧化及外源物质影响下不饱和脂肪酸氧化过程自由基和核磁共振氢谱变化规律进行分析。结果表明：油酸氧化0～60 min期间所含自由基以烷基自由基（R·）为主,之后以烷过氧自由基（ROO·）和烷氧自由基（RO·）为主;亚油酸、亚麻酸氧化过程所含自由基均以R·为主;氧化期间脂肪酸（RH）被引发生成R·和H·,H·与ROO·结合生成氢过氧化物,部分氢过氧化物发生分解,且亚麻酸氧化和降解程度高于亚油酸和油酸;加入生育酚（tocopherol,VE）和特丁基对苯二酚（tert-butylhydroquinone,TBHQ）均可抑制RO·、ROO·等自由基的形成;加入偶氮二异庚腈（2,2’-azobis(2,4-dimethyl)valeronitrile,ADVN）的脂肪酸中所含自由基以R·为主,同时会引入无机碳中心自由基;加入叶绿素的油酸和亚麻酸组自旋总数分别在150 min和90 min明显升高,其余时间段呈波动式变化。结论：不饱和脂肪酸室温氧化过程中,不饱和程度越高的脂肪酸生成R·数量越多;加入的VE和TBHQ会提供H·,其与脂质自由基结合从而抑制链式反应进行,尤其会抑制ROO·、RO·生成;ADVN、叶绿素具有自由基引发效应,能促进链式反应进行。     

不同外源物对亚麻籽油室温氧化自由基变化的影响

为了探究不同外源物对亚麻籽油室温氧化过程中自由基变化的影响。本实验以亚麻籽油为原料,利用电子顺磁共振和核磁共振技术考察不同外源物对亚麻籽油室温氧化过程中自由基和氢谱变化的影响。结果表明：在自然光、避光及添加叔丁基对苯二酚（tert-butylhydroquinone,TBHQ）、VE和叶绿素条件下,亚麻籽油室温氧化过程中产生4 种自由基,即5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物未知自由基（5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide-X radicals,DMPO-X）、烷基自由基（R·）、烷氧自由基（RO·）和烷过氧自由基（ROO·）,而添加偶氮二异庚腈（2,2’-azobisisoheptonitrile,ADVN）会引发无机碳中心自由基。自然光利于DMPO-X的生成;避光利于RO·的生成;TBHQ可有效减少RO·和ROO·的含量;VE可延迟DMPO-X最高信号强度的出现时间,对R·生成有明显抑制作用;叶绿素在氧化前期可抑制DMPO-X的生成,后期对RO·的产生有一定抑制作用;ADVN促进氧化过程中DMPO-X的产生,氧化中期和后期促进ROO·和RO·的产生。结论：在亚麻籽油室温氧化过程中,RO·的产生和分解与氧化程度直接相关,不同外源物主要影响亚麻籽油室温氧化过程中各种自由基含量变化,而对自由基的种类影响不大。