HPLC-Q-TOF MS鉴定条叶榕根茎乙酸乙酯提取物中的主要化学成分

采用高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF MS)技术对条叶榕根茎乙酸乙酯提取物中的多种活性化学组分进行了分析鉴定。采用正离子与负离子两种扫描方式,依据高分辨质谱提供的准分子离子峰和碎片离子的精确分子质量信息,确证了有关物质及其特征碎片离子的分子组成。再结合标准品对照与相关文献数据支持,最终鉴定出条叶榕根茎乙酸乙酯提取物中的34种化学成分,其中包括12种多酚、8种香豆素、9种黄酮、4种脂肪酸、1种蒽醌。结果表明,采用HPLC-Q-TOF MS技术可提高中药化学成分的分析效率,有利于新化合物的发现与鉴别。     

甲基乙烯基硅氧烷环体的气质分析

对甲基乙烯基硅氧烷环体样品进行了气质分析研究。结果发现,除三甲基三乙烯基环三硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷这两个主要组分外,还共检测出3个杂质组分;经质图谱解析,这3个组分被确定为三甲基二乙烯基乙基环三硅氧烷、四甲基三乙烯基乙基环四硅氧烷和五甲基三乙烯基环四硅氧烷。     

甲基苯基混合硅油的热裂解-气质联用分析

对甲基苯基混合硅油进行了热裂解-气质联用分析.在其裂解组分中鉴定出10个主要组分,包括二甲基环硅氧烷、1个苯基取代的二甲基环硅氧烷,以及少量1,2-二苯基四甲基环三硅氧烷的顺、反异构体;并计算了裂解产物中的苯基含量为0.0024 mol/g;此外,在裂解产物中还检测出苯等副产物.证实在反应过程中存在取代基丢失.     

二甲基二氯硅烷部分水解产物的GC-MS分析

将二甲基二氯硅烷在中性条件下进行部分水解，用气质联用仪分析其水解产物。结果发现，产物主要是[（CH3）2SiO]n（n≥3）、HO[（CH3）2SiO]nH（n≥2）和Cl[（CH3）2SiO]n（CH3）2SiCl（n≥0）三个系列的低聚物；但除了化合物（CH3）2SiClOH和（CH3）2SiCIOSi（CH3）2OH之外，没有发现更高聚合度的Cl[（CH3）2SiO]nH（n≥2），说明Cl[（CH3）2SiO]nH（n≥3）的稳定性比HO[（CH3）2SiO]nH（n≥3）差，前者失去HCl而环化成[（CH3）2SiO]n（n≥3）。     

氨基硅油柔软剂的分析

对氨基硅油柔软剂，采用溶剂提取、柱层析、碘代等方法进行预处理，以红外光谱、凝胶色谱、裂解色谱、质谱、气质联用和化学降解法对各组分进行定性检测及结构鉴定，采用重量法对各组分进行定量分析。     

正硅酸乙酯与异丙醇反应产物的气质联用色谱分析

对正硅酸乙酯与异丙醇反应产物进行了气质联用色谱分析，结果检测出17个组分，为含不同异丙氧基取代数的正硅酸酯[（i—PrO）n（EtO）4-nSi]，也包括取代产物的二聚物和三聚物。由此证实了缓释粘贴剂在制备过程中不是简单的物理混合，而是发生了乙氧基和异丙基交换反应；同时，计算出该混合物中正硅酸乙酯与异丙醇的量之比约为0．5：1。     

基于离子/中性复合物中间体介导的气相离子反应研究

离子/中性复合物（Ion-neutral complex,INC）是单分子气相反应的重要中间体。近20年来,各国科学家已经相继报道了多类离子/中性复合物参与的质谱裂解反应,包括质子转移反应、阳离子转移反应以及多种重排反应等^[1-4]。 在质子化芳基醚、苯磺酰胺等几类化合物的多级质谱中,观察到一系列以离子/中性复合物为中间体的气相离子裂解反应,包括一类新的电子转移反应^[5],这些裂解反应形成产物离子的途径、以及产物离子的丰度均与取代基效应有关。我们通过理论计算和氘代实验系统研究了这些反应。     

硅树脂热防护涂层用底涂剂的成分解析

采用气质联用方法对硅树脂热防护底涂剂进行成分解析,共检测出40余个组分,包括C7~10烷烃类、乙二醇丁醚、丙醇、丁醇,还包括正硅酸丙酯和正硅酸丁酯及其酯交换产物、缩聚物等。通过谱图解析、标准物质对照以及相关组分相互验证确定关键组分。对底涂剂质量标准的建立以及新型底涂剂的开发提供了基础性参照。     

亚胺化结合气相色谱-质谱法区分二氨基甲苯异构体

2,4-二氨基甲苯是食品包装材料中禁用的致癌芳香胺，区分2,4-二氨基甲苯及其异构体具有较大的挑战性。本研究采用苯甲醛进行二氨基甲苯异构体的亚胺化反应，气相色谱-质谱法分析5种二氨基甲苯异构体的亚胺化产物。同时，采用理论计算探索2,3-二氨基甲苯亚胺化产物的质谱碎裂机理。邻位二氨基甲苯与苯甲醛反应生成1-苄基-2-苯基-甲基苯并咪唑类和2-苯基-甲基苯并咪唑，非邻位二氨基甲苯与苯甲醛反应则生成亚胺类产物。所有的衍生物易实现气相色谱分离；由于邻基效应等因素，5个二氨基甲苯异构体的亚胺化产物可实现EI质谱区分。研究结果表明，亚胺化有助于同时精准测定二氨基甲苯同分异构体。     

苯撑肼基二硫代碳酸甲酯质子化离子双氢协同迁移的裂解机理研究

使用碰撞诱导裂解质谱（CID-MS）和泛密函数（DFT）理论计算研究了苯甲撑肼基二硫代碳酸甲酯质子化离子的气相裂解行为。丢失H₂S,CH₃SH 和（NSC）SCH₃是其主要裂解途径。量子化学计算表明,分子中脲基S最容易接受外加质子,形成质子化离子MH-a;该外加质子很容易迁移到亚胺N上,形成异构体MH-b。在碰撞活化下,前驱离子MH-b发生N—N键断裂,伴随着酰胺氢迁移到亚胺氮上,发生（NSC）SCH₃丢失裂解反应;若酰胺氢直接迁移到甲基硫上,则发生CH₃SH丢失反应。若前驱离子MH-a的外加质子迁移到到甲基硫上,则发生CH₃SH丢失反应;若酰胺氢经过甲硫基迁移到脲基S上,则发生H₂S丢失。上述结果证实了该化合物质子化离子的碎裂反应是外加质子和酰胺氢协同迁移的结果。