超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱法测定米炒人参炮制前后皂苷成分及其裂解规律的研究

目的 建立超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱法（ultra performance liquid chromatography-quadrupole-orbitrap-mass spectrometry, UPLC-Q-Orbitrap-MS）检测分析方法。方法 采用Supelco C18色谱柱,以乙腈-0.1%甲酸水溶液梯度洗脱,应用电喷雾离子源（ESI electro-spray ionization）,负离子全扫描模式采集一、二级质谱数据,扫描范围为150~2000 m/z。结合质谱数据库及相关文献信息,运用X Calibur2.2软件对米炒人参中皂苷类成分进行鉴定。以6种人参皂苷Re、Rg1、Rb1、Rc、Rb2、Rb3进行模拟炮制,确定皂苷类成分裂解产物,明确皂苷成分的裂解规律。结果 从人参中检测出14个成分,鉴定出13种人参皂苷成分;米炒人参中检测出23个成分,鉴定出20种人参皂苷成分。通过比较人参米炒前后的皂苷类成分,发现米炒人参中存在人参中未检测到的8种稀有人参皂苷20(S)-Rg2、20(S)-Rh1、20(R)-Rh1、F2、20(S)-Rg3、20(R)-Rg3、20(S)-Rs3、20(R)-Rs3。模拟炮制结果表明,人参皂苷Re脱去C-20糖基,转化为稀有人参皂苷20(S)-Rg2;人参皂苷Rg1脱去C-20位糖基,转化为稀有人参皂苷20(S)-Rh1、20(R)-Rh1;人参皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Rc脱去C-20或C-3位糖基,转化为稀有人参皂苷20(S)-Rg3、20(R)-Rg3或F2。结论 人参经米炒后,稀有人参皂苷成分增加,产生的稀有皂苷为原型皂苷发生苷键裂解而获得,模拟炮制可作为其裂解规律研究的有效方法。