二步法合成N,N,N′,N′-四(β-羟乙基)己二酰胺

标题化合物("552")是一种新型的粉末涂料固化剂,具有高效、节能、环保的特性.用己二酸二甲酯和二乙醇胺的氨解反应,二步法合成"552",产率86%.具体的条件为:1)n(己二酸二甲酯)∶n(二乙醇胺)=1∶1.1,在甲醇钠和氢氧化钾的催化下,100 ℃反应3 h;2)继续加入二乙醇胺(与己二酸二甲酯的物质的量比为0.95)和甲醇钠,70 ℃反应3 h;总的物质的量比n(己二酸二甲酯)∶n(二乙醇胺)=1∶2.05.探索该反应的过程,分离提纯出中间体并进行 1HNMR 表征,为提高"552"的产率提供理论依据.     

沃拉帕沙手性中间体的合成工艺改进

以(E)-3-(5-硝基-1-环己烯基)丙烯酸(Ⅱ)为原料,经酯化、硝基还原、拆分、缩合、水解等反应制备了(E)-3-[(5R)-乙氧羰基氨基-1-环己烯基]丙烯酸(Ⅰ)。对合成Ⅰ的各歩反应条件进行了优化。考察了还原剂种类和用量对(E)-3-(5-氨基-1-环己烯基)丙烯酸乙酯(Ⅳ)收率的影响,考察了拆分剂和拆分时使用的溶剂对拆分的影响,对化合物(E)-3-[(5R)-乙氧羰基氨基-1-环己烯基]丙烯酸乙酯(Ⅵ)水解条件进行了优化和筛选。所合成的化合物结构经~1HNMR、ESI-MS确证。结果表明:以SnCl_2为还原剂,当n[(E)-3-(5-硝基-1-环己烯基)丙烯酸乙酯,Ⅲ]∶n(Sn Cl2)=1.0∶3.5时,Ⅳ收率最高为89.5%,纯度为96%;采用D-苹果酸作为拆分剂,V(甲醇)∶V(丙酮)=1∶1作溶剂,(E)-3-[(5R)-氨基-1-环己烯基]丙烯酸乙酯苹果酸盐(Ⅴ)的收率为36.7%,纯度为99%,对映体过量(e.e.)值为99%;温度在25℃,以质量分数为10%氢氧化钠水溶液作碱,Ⅰ收率可达95.3%,纯度在98%以上。改进后目标产物Ⅰ的总收率达到了28.0%。该路线操作简便,反应条件温和,使用的原料和试剂价格低廉,适合工业化生产。     

NH2SO3H-SiO2:一种经济高效可重复利用的糖类全乙酰催化剂

在糖化学中全乙酰保护的糖类化合物是非常便宜而且用途广泛的起始原料.对于糖类的全乙酰化反应,NH2SO3H-SiO2是一种高效的催化剂,以各种糖为底物收率均超过90%.回收的NH2SO3H-SiO2可以重复使用而活性没有明显下降.     

β-糖苷酶抑制剂α-溴代丙酮-β-碳苷的简便合成

以廉价易得的醛糖为原料,利用高效、环保的1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)为溴化试剂,经过碳苷化和α-溴代反应,两步法简便合成了标题化合物,两步总产率分别为60%、56%和48%,高于文献值。     

糖类羟基乙酰化研究进展

乙酰化是保护糖类羟基最常用的方法。将糖类羟基乙酰化反应用催化剂分为碱、无机酸、有机酸、Lewis酸、硅铝酸盐、离子液体和其他催化剂,分别综述了其研究进展。     

沃拉帕沙中间体手性氨基环己烯基丙烯酸的合成工艺改进

摘要：以(E)-3-(5-硝基-1-环己烯基)丙烯酸(Ⅱ)为原料,经酯化、硝基还原、拆分、缩合、水解等反应制备了(R,E)-3-(5-乙氧羰基氨基-1-环己烯基)丙烯酸(Ⅰ)。就Ⅰ合成的各歩反应条件进行了优化。其中,(R,E)-3-(5-氨基-1-环己烯基)丙烯酸乙酯的制备采用D-苹果酸作为拆分剂,甲醇:丙酮=1:1作为溶剂,收率为35.6%。改进后目标产物的总收率达到了27.4%。新合成路线操作简便,反应条件温和,使用的原料和试剂成本都比较低廉,适合工业化生产。目标化合物及中间体的结构经1HNMR、ESI-MS等确证。