硅油-硝酸镧复合改性ZSM-5催化剂上甲苯甲醇选择性烷基化反应性能

以HZSM-5为改性基体,甲基硅油为改性剂,采用浸渍法制备硅油改性催化剂SiHZ(3.0)和复合改性催化剂SiHZ(3.0)/La₂O₃,考察硅油-硝酸镧复合改性ZSM-5催化剂上甲苯甲醇选择性烷基化的反应性能,并与单纯硅油改性的ZSM-5催化剂进行比较,结合催化剂酸性和孔结构的表征,研究硅油-硝酸镧复合改性对催化剂性能的影响。结果表明,在反应初期复合改性SiHZ(3.0)/La₂O₃催化剂上,甲苯转化率略低于单纯硅油改性的SiHZ(3.0)催化剂,对二甲苯选择性相近;反应100 h后,SiHZ(3.0)/La₂O₃催化剂活性和选择性均高于SiHZ(3.0)催化剂,说明复合改性催化剂中La₂O₃在硅油修饰外表面和孔口的基础上,进一步调变孔道内酸性质,降低强酸中心量和B酸酸量,从而显著提高催化剂稳定性。     

化学液相沉积法精细调变沸石孔径

以硅酯和金属卤化物为沉积剂，用液相沉积方法可对ＮａＹ、ＮａＺＳＭ－５和ＨＺＳＭ－５沸石实现孔径精细调变，调变精度最高达到０．０５ｎｍ。对于ＮａＺＳＭ－５和ＨＺＳＭ－５沸石而言，ＳｉＣｌ４的孔径调变效果优于Ｓｉ（ＯＣＨ３）４和Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４。经孔径调后的沸石对于多种工业上感兴趣的异构体混和体系具有良好的择形选择吸附分离性能。     

α-龙涎醇的绿色合成

考察了NaY沸石催化香叶基丙酮(GA)环合制备α-龙涎醇的活性。结果表明,溶剂的促进作用顺序为:CH2Cl2>CHCl3>Cl(CH2)2Cl>C6H12>CH3NO2～C6H6。当m(GA)∶m(NaY)=1∶2,NaY为8g,CH2Cl2为80mL,40℃反应2h时,GA转化率为100%,产物对α-龙涎醇的选择性为80%。再生NaY沸石的催化转化效率同比下降7%～8%。提出了NaY酸催化GA的环化反应机理。     

以Mn-Al和Mg-Mn-Al水滑石为前体制备苯甲酸甲酯加氢反应催化剂

用共沉淀法制备了Mn-Al和Mg-Mn-Al水滑石,考察了通过焙烧水滑石制备的催化剂对苯甲酸甲酯的加氢性能,同时还考察了Mn/Al比和K促进剂对催化剂反应性能的影响.通过该方法制得的催化剂对苯甲酸甲酯的加氢性能优于传统的10%Mn/γ-Al2O3负载型催化剂,390℃时苯甲酸甲酯在3%K/Mg0.2Mn1.8Al1催化剂上的转化率为90.0%,苯甲醛选择性为88.0%.XRD、TPR和CO2-TPD结果表明催化剂的氧化还原性和表面碱性对苯甲酸甲酯加氢反应起了重要作用.     

CO_2氧化低碳烷烃脱氢制低碳烯烃

对近年来国内外关于CO2氧化低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的研究成果进行了综述。CO2作为温和的氧化剂应用于低碳烷烃氧化脱氢可提高反应的平衡转化率,抑制催化剂失活,是一个有应用前景的新工艺。用于此类反应的催化体系主要有Cr系和Ga系,但这两类催化剂的稳定性较差,通过调变催化剂载体表面的性质来改变活性组分与载体间的相互作用,可以提高催化剂的稳定性。不同催化体系中CO2的作用机制不同,Cr系催化剂上主要为氧化还原机理,而Ga系催化剂上则为异裂机理。为进一步提高反应效率,探索和研究同时具有脱氢与活化CO2能力的新催化体系是发展方向。