聚烯烃弹性体技术进展

聚烯烃弹性体为一类新型乙烯与高级α-烯烃共聚物，由于应用茂金属催化技术且分子结构中引入大量高级α-烯烃共聚单体并保留一定聚乙烯结晶相而兼备可塑性和弹性，具有良好的机械性能、加工性能和热性能。聚烯烃弹性体主要生产商有Exxon公司、Dow化学公司、Mitsui公司和LG公司，均采用溶液法聚合工艺及茂金属催化技术，其中,以Dow化学公司的Insite聚合工艺与CGC茂金属催化技术为代表，限定几何构型（CGC）催化剂为桥联单茂结构催化剂，其自身结构变化对催化性能影响较大，改变桥基团、Cp环上的烷基取代基和配位基团均可得到不同结构和性能的催化剂。Exxon公司采用Exxpol茂金属催化剂开发Exact塑性体［密度(0.860~0.915) g·cm^-3］，包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物;采用同种催化技术，溶液法生产丙烯基弹性体，商品名为Vitamaxx。2003年，日本Mitsui公司-三井弹性体新加坡公司100 kt·a-1的乙丙橡胶弹性体装置投产，装置采用茂金属催化技术和独有的溶液法聚合工艺，商品名为Tafmer［密度(0.862~0.905) g·cm^-3］。韩国LG公司将独特的茂金属催化剂与溶液法聚合工艺相结合，生产聚烯烃弹性体［密度(0.865~0.903) g·cm^-3］，商品名为LUCENE。我国目前没有聚烯烃弹性体生产企业，开展过一些高共聚性能茂金属催化剂的研发，应用于聚烯烃弹性体技术开发。     

负载化茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来国内外负载化茂金属催化剂的研究进展,探究了负载化催化剂载体类型及负载方法对乙烯均聚物及乙烯共聚物性能的影响,并对茂金属催化剂的深入研究方向提出建议.     

高等规聚丁烯-1及其复合树脂结晶行为研究进展

综述了在高等规聚丁烯-1树脂结晶行为方面所取得的研究进展,主要包括单一聚丁烯-1体系、聚丁烯与纳米粒子复合体系以及聚丁烯-1与聚烯烃复合体系,指出了每种体系中聚丁烯-1结晶行为及晶型转变的特征,为高等规聚丁烯-1及其复合树脂的进一步工业应用提供一定的理论参考。     

一种高密度PE-RTⅡ型管材树脂分子链结构剖析

采用溶剂梯度分级结合凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)等分析表征方法对利安德巴塞尔公司的高密度耐热聚乙烯管材树脂(PE-RT)4731B的分子链结构及聚集态结构进行了分析。结果表明,该PE-RT的结晶度为63 %,晶片厚度31 nm;相对分子质量呈双峰分布,相对分子质量分布达到18.0,低相对分子质量部分的重均相对分子质量(MW)为4.0×103~3.0×104,高相对分子质量部分的MW为3.0×105~6.0×105;短支链均匀分布于高分子链上,共聚单体含量高于1.25 %;高低相对分子质量组分配比为(50~55)∶(45~50)。     

新型胺类抗氧剂清除DPPH自由基性能研究

采用DPPH·法研究新型胺类抗氧剂清除自由基能力,并与商用抗氧剂N-苯基-2萘胺和N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺进行对比。结果表明:抗氧剂清除自由基的能力随抗氧剂浓度的增加而增加,随清除反应时间的延长而增大,随后基本保持不变。抗氧剂的清除能力随清除反应温度的升高变化不大,该反应在室温下即可快速进行,且新型胺类抗氧剂的清除能力高于抗氧剂N-苯基-2萘胺和N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺。熔体流动速率和力学性能的测定结果表明,胺类抗氧剂能够提高聚乙烯材料的加工性能和力学性能,证实新型胺类抗氧剂的抗氧化性能优于商用抗氧剂N-苯基-2萘胺和N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺。     

高活性气相聚乙烯GM催化剂的性能及工业应用

在M催化剂组分中引入甲基环己基二甲氧基硅烷作为给电子体制备了新型高活性气相聚乙烯GM催化剂,通过BET和SEM等方法对GM催化剂进行了表征;采用淤浆聚合的方法评价了GM催化剂的活性,考察了GM催化剂的动力学行为,并在Unipol工艺气相聚乙烯装置上进行了工业试验。试验结果表明,在冷凝态操作模式下GM催化剂的活性达5000～6000g/g,聚乙烯产品的堆密度达0.40g/cm~3,比M催化剂的活性提高近一倍,聚乙烯产品的堆密度提高近25%。GM催化剂的氢调敏感性优于M催化剂,共聚性能与M催化剂相当。工业试验过程中装置运行稳定,各项操作参数均能满足工艺要求,得到的聚乙烯产品为优级品。     

受阻酚类抗氧剂对聚乙烯抗热氧老化性能的影响

以4种受阻酚类抗氧剂作为聚乙烯的防老化剂,通过测定聚乙烯的氧化诱导期和熔体流动速率对其抗热氧老化性能进行评价,同时对高温有氧水体系下加速老化后的聚乙烯进行氧化诱导期、力学性能以及羰基指数的测定,研究其长期抗热氧老化性能.结果表明,受阻酚类抗氧剂的抗热氧老化性能的顺序为抗氧剂1330>抗氧剂1010>抗氧剂3114>抗氧...     

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。     

含氟流变剂在聚烯烃加工中的应用

熔体破裂是高粘度、高分子量聚烯烃挤出成型中遇到的最严重的问题。利用国产氟聚合物自制含氟流变剂微粉,分别用于高粘度LLDPE、高分子量HDPD、PP树脂挤出成型,进行流变性能分析,结果表明:在聚烯烃挤出成型过程中加入含氟流变剂可有效消除熔体破裂现象,降低熔体温度,减小挤出机头压力,提高挤出效率。