活性炭变压吸附回收环氧乙烷装置排放气中的乙烯

以活性炭为吸附剂，对工业环氧乙烷装置排放气中乙烯的回收进行了研究。测定了环氧乙烷装置排放气中主要组分的吸附等温线及脱附性能，发现活性炭对乙烯的吸附量较高，与氧气、氮气和氩气等组分的分离度较大。在此基础上，研究了活性炭的变压吸附性能，在常规真空脱附工艺条件下，乙烯的回收率较低，但通过提高脱附真空度或进行甲烷反向吹扫，可以大大提高乙烯回收率和惰性气体的脱附率。     

焙烧温度对Pd/TiO2催化剂加氢性能的影响

以自制TiO2成型载体采用浸溃法制备了0．5％Pd／TiO2催化剂,考察了催化剂前驱体的焙烧温度对粗对苯二甲酸（CTA）中的主要杂质对羧基苯甲醛（4-CBA）的加氢性能的影响,并用XRD、BET、XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,Pd在催化剂中呈均匀分散状态,随着焙烧温度的增加,催化剂的BET比表面积无明显变化,但催化剂表面的Pd／O原子比和Pd的比表面积先增大而后降低。焙烧温度400℃时,催化剂表面Pd的比表面积最大,4-CBA的转化率最高。在反应温度280℃～290℃,H,分压0．6～1．5MPa,反应时间0．5～2．0h的条件下,0．5％Pd／TiO2催化剂上4-CBA转化率可在99．2％以上。研究结果可为粗对苯二甲酸加氢精制催化剂的研究提供一个新的方向。     

TA加氢精制反应器流动状况实验研究

建立反应器冷模实验装置,研究TA加氢精制反应器的流动状况。采用与工业反应器类似的结构,反应器直径为250mm,高度为1000mm。通过脉冲法测定冷模反应器的平均停留时间分布,冷模反应器的流型与进料流量有关,进料流量越大,反应器的流型越接近平推流。计算表明,正常负荷的工业TA加氢精制反应器的流型是平推流。通过测定反应器床层压降,得到修正摩擦系数与Re_m的关联式,并据此计算出工业TA加氢精制反应器的床层压降约为18．51kPa。     

MPB5型Pd/C催化剂的失活表征

采用BET,TG,ICP,XRD,SEM和TEM等分析手段对PTA加氢失活的MPB5型Pd/C催化剂进行了表征,并与新鲜催化剂进行比较。结果表明,失活催化剂的比表面积为837.8 m2.g^-1,Pd的质量分数为0.37%,比新鲜催化剂的比表面积（1146.3 m2.g^-1）和Pd的质量分数（0.53%）分别下降了26.9%和30.2%;失活催化剂中Pd晶粒的粒径为50-100 nm,约是新鲜催化剂中Pd晶粒的10-20倍。说明MPB5型Pd/C催化剂失活的主要原因是催化剂比表面积的下降,Pd含量的降低及Pd晶粒的长大。     

Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂上柴油加氢脱硫反应动力学

采用高压滴流床反应器,在反应温度280～360℃、H2分压5～7 MPa、氢与油体积比300～900、液态空速1～6 h-1的条件下,考察了柴油在Ni-Mo/TiO2-Al2O3催化剂上的加氢脱硫反应规律,并建立了柴油加氢脱硫反应动力学模型。采用Levenberg-Marquard优化方法对实验数据进行回归,确定了反应动力学模型中的有关参数。实验结果表明,Ni-Mo/TiO2-Al2O3催化剂上柴油加氢脱硫反应为1.5级,表观活化能为78 002 J/mol。模型计算结果与实验数据吻合良好,平均相对偏差仅为2.7%。     

邻苯二甲酸二丁酯加氢生成邻环己烷二甲酸二丁酯的研究

研究了在自制的加氢催化剂上邻苯二甲酸二丁酯的加氢行为,考察了温度、压力、进料速度、溶剂比等条件对邻苯二甲酸二丁酯加氢程度的影响,进行了加氢催化剂的寿命考核,验证了催化剂长周期运行的稳定性,为催化剂的工业化可能性提供了良好的基础.     

对苯二甲酸精制Pd/C催化剂载体的改性

以活性炭AC1为载体,结合N_2低温吸附-脱附技术(BET),X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等表征方法,考察了硝酸、双氧水、盐酸、氨水和氢氧化钠改性剂对活性炭及其负载P+后催化性能的影响。结果表明:活性炭AC1经HNO_3改性处理后,表面引入大量的酸性含氧基团,总酸密度(DTO)增大,提高了金属钯的分散,其负载Pd后催化性能较好。在H_2分压为0.2 MPa,反应温度280℃条件下,对羧基苯甲醛的转化率达到97.85%。     

制备条件对Pd/TiO_2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂,考察了浸渍液pH值、Pd负载量、焙烧温度以及还原温度等因素对粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢精制性能的影响,并采用BET、XPS、XRD、H2-TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明,浸渍液pH值的升高会造成催化剂表面Pd原子富集,导致催化剂比表面积降低。Pd负载量0.5%时,催化剂所提供的活性中心数目足以满足4-CBA加氢所需。适当提高催化剂焙烧温度,有利于含钯前驱体的分解,催化剂还原温度过高时,会造成Pd/TiO2催化剂活性的迅速降低。Pd/TiO2催化剂的适宜制备条件为:浸渍液pH=2.0、Pd负载量0.5%、催化剂焙烧温度400℃、还原温度低于200℃。     

TiO_2载体在柴油加氢脱硫中的应用进展

从改变催化剂载体性质的角度出发,介绍了TiO2作为柴油加氢脱硫催化剂载体的优越性,综述了TiO2载体的成型及其在柴油加氢脱硫过程中的应用状况。TiO2载体的成型已取得了很大的进展,基本可满足柴油加氢精制过程对载体的要求。提高以TiO2为载体的柴油加氢脱硫催化剂的性能主要有以下几种方法:(1)采用镧、铈等过渡金属对载体进行改性;(2)采用助剂对催化剂进行修饰;(3)采用大比表面积的纳米TiO2或TiO2纳米管作为载体。今后的发展方向仍将致力于TiO2成型载体性能的提高以及高活性Co(Ni)Mo/TiO2催化剂制备新方法的研究上,以适应柴油深度加氢脱硫的要求。     

Ni-Mo/TiO_2催化剂上二苯并噻吩加氢脱硫性能

采用浸渍法,以TiO_2成型载体制备Ni-Mo/TiO_2催化剂,考察MoO_3负载量对二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响,采用XRD和BET等对催化剂进行表征。结果表明,当MoO_3负载质量分数大于10%时,已超过TiO_2载体的单层负载量,MoO_3晶相开始聚集长大,堵塞部分孔道,造成催化剂的比表面积和孔容显著下降。MoO_3负载质量分数10%时,二苯并噻吩转化率最高,继续提高MoO_3的负载质量分数,催化剂活性反而下降。对Ni-Mo/TiO_2催化剂进行30天的稳定性试验,催化剂没有失活。