双金属催化剂催化合成三甲基氢醌工艺研究

分别利用Ｐｔ－Ｒｅ／Ａ１２Ｏ３和Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂,采用固定床连续工艺,由２,３,５－三甲基苯醌合成出了高冰率的２,３,５－三甲基氢醌,并与Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３和Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂进行了性能比较。结果表明,Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３催化剂具有较高的初选择性;同时,随着２,３,５三甲基苯醌空速的提高,Ｐｔ－Ｐｄ／Ａ１２Ｏ３初活笥的下降幅度小于Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３初活笥的下降幅度。     

2,3,5-三甲基氢醌的气相色谱测定及其对合成过程中催化剂性能的评价

在2,3．5-三甲基苯醌(TMBQ)连续催化加氢合成2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)过程中,建立了用气相色谱法测定产品中TMHQ的含量及评价合成过程中催化剂活性和选择性的方法。采用HP-1 10m毛细管柱通过程序升温能将通过Pd／Al2O3和Pt/Al2O3催化剂床层反应液中的各组分较好地分离,再进一步采用面积归一法计算得到催化剂的活性和选择性,并可测定固体产品中TMHQ的含量。通过与传统的铈量法和除去反应溶剂后固体产品(用适当溶剂溶解)的气相色谱分析法进行比较。发现该方法条件简便,方法可靠。稳定性较好。     

2,3,5-三甲基氢醌的合成及其质量的影响因素

采用负载贵金属（Pd和Pt)的催化剂，通过固定床连续工艺将2，3，5－三甲基苯醌（TMBQ）催化加氢合成得到2，3，5－三甲基氢醌（TMHQ）。实验结果表明：TMHQ的鸾以可能是由于TMHQ大空气中被部分氧化为TMBQ；在催化加氢合成TMHQ的反应中，TMBQ或TMHQ脱去一个甲基的反应可能是影响TMHQ产品质量的主要副反应。     

Ni含量对镍催化剂芳烃加氢抗硫性能的影响

采用浸渍法制备了一系列不同Ni含量的负载型Ni/Al₂O₃催化剂。以甲苯为探针分子,噻吩为毒物,在1.0 MPa、200 ℃、空速2.0 h^－1的反应条件下,用固定床连续流动微反装置进行了催化剂的抗硫性评价,并运用XRD、TPR、DSC和BET等手段研究了催化剂的物化性能和结构特征。结果表明,当Ni质量分数低于6.0%时,Ni几乎与γ-Al₂O₃形成NiAl₂O₄尖晶石结构,失去芳烃加氢活性和抗硫性能;Ni含量高有利于提高催化剂的还原度,从而提高了催化剂的抗硫性。     

CL-03柴油深度加氢脱硫催化剂开发

以Y改性载体Z-1、Z-2、Z-3担载钼镍钨活性组分,制备了深度加氢脱硫催化剂CL-01、CL-02和CL-03,并进行了相关评价对比试验。结果表明:以Z-3制备的催化剂CL-03活性最佳;与工业剂R-1相比,催化剂CL-03具有更高的脱硫氮活性,其在反应温度360℃,体积空速3 h-1,氢油比250∶1,压力4 MPa条件下的相对脱硫活性为136.9%,相对脱氮活性为147.2%。在考察范围内,催化剂CL-03脱硫率最高达99.87%,产品硫含量7.6μg·g-1,满足柴油国V的硫含量标准。     

制备方法对镍基芳烃加氢催化剂抗硫性能的影响

用不同方法制备了一系列Ni/γ-Al₂O₃负载型催化剂。在压力1.0 MPa、温度200 ℃、空速2.0 h^－1条件下用固定床连续流动微反装置进行了抗硫性评价。模型反应物是质量分数为750×10^－6噻吩的甲苯-噻吩混合溶液。结果表明,制备方法明显影响催化剂加氢活性和抗硫性能;催化剂活性差异主要取决于活性组分Ni在载体上的结构特征。