金属卟啉仿生催化剂进展

细胞色素P-450是一种生物体内催化分子氧氧化内源底物的单加氧酶,其活性片段的核心结构是金属卟啉络合物。人工合成的金属卟啉络合物可作为细胞色素P-450的有效模拟物,应用于烯烃、直链烷烃、环烷烃、芳烃、芳烃侧链、及各种杂原子等多种底物的催化氧化。人工合成的金属卟啉络合物可分为：对称型金属卟啉、非对称型金属卟啉、μ-氧代双核金属卟啉、负载型金属卟啉4大类。现以金属卟啉络合物的结构为线索,论述了结构与催化活性及稳定性的内在联系,重点介绍了近几年国内外金属卟啉仿生催化剂的氧化应用研究进展,及仿生催化氧化的工业化发展前景。     

有机硅改性凹凸棒土制备耐久型超疏水涂层的研究

以凹凸棒土（ATP）、正硅酸乙酯（TEOS）、十六烷基三甲氧基硅烷（HDTMS）和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（MPTMS）为主要原料，经Stober法制得HDTMS/MPTMS-ATP改性颗粒，进一步与聚二甲基硅氧烷（PDMS）复配制备耐久型超疏水涂层。通过透射电镜（TEM）、扫描电子显微镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）、傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、接触角测量仪对改性ATP及涂层的结构、形貌和润湿性进行了表征，重点考察了改性ATP与PDMS质量比对涂层性能的影响。结果表明：改性ATP中C=C双键与PMDS中Si—H键经加成反应形成了颗粒与成膜物间稳定的Si—C共价结构；当改性ATP与PDMS质量比为3∶5时，涂层水接触角和滚动角达160.5°和2.8°，附着力为1级，经80次砂纸打磨、100次抗剥离测试、24 h酸碱溶液浸泡后仍具有超疏水性。     

2-氨基-6-溴吡啶的合成研究

2-氨基-6-溴吡啶及其衍生物是重要的药物中间体,以2-氨基-6-甲基吡啶为原料,经重氮化、溴代、氧化、氯化、氨解、霍夫曼降解合成2-氨基-6-溴吡啶。重点考察了氯化、氨解及霍夫曼降解反应条件对收率的影响,总收率34.6%,产品结构经红外、核磁得到确认。     

N-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成研究

N-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮是一种广谱高效的杀菌剂,以邻氨基苯甲酸为原料,经重氮二硫代、酰氯化、氮酰化、Zincke二硫化物分裂以及碱性条件下环合五步反应制得目标产物,总收率为53.5%,产品含量≥99%,产品结构经红外、核磁得到确认。     

2,6-二氯苯甲酰氯的合成

以２ ,６ － 二氯甲苯为原料,经光氯化、水解、二次氯化、精馏合成２ ,６ － 二氯苯甲酰氯,讨论了反应条件对各步反应的影响,在光氯化温度１２０ ～１４０ ℃、水解温度１５０ ℃、二次氯化温度８０ ～１２０ ℃的条件下,２ ,６ － 二氯苯甲酰氯的总收率达７０ ％ ,纯度大于９９ ％ ,该方法与其它方法相比具有工业化生产意义。     

疏水改性氧化石墨烯/环氧复合涂料的制备及其防腐性能研究

以叔碳酸缩水甘油酯(E-10P)为疏水单体,通过环氧与羧酸的共价键合,在氧化石墨烯(GO)表面引入疏水性支化碳链,改性后的氧化石墨烯(F-GO)作为防锈填料加入环氧树脂中得到F-GO/环氧复合涂料。通过红外光谱、拉曼光谱、X-射线衍射、热重分析对F-GO的结构进行表征,通过场发射扫描电镜观察F-GO及复合涂料的微观形貌,并通过电化学阻抗、极化曲线和盐雾试验测试了复合涂料的防腐性能。结果表明:E-10P可利用其空间效应阻碍片层的团聚;疏水效应可提高F-GO的热稳定性和与环氧树脂的相容性;与空白环氧涂层相比,当复合涂料中F-GO质量分数为0.2%时,厚度为20~25 μm的防腐涂层的腐蚀电流可由2.358 6×10 ^-6 A/cm ²下降至2.000 2×10 ^-11 A/cm ²,阻抗值可由1.1×10 ⁷ Ω·cm ² 提升至6.9×10 ⁹ Ω·cm ²。     

3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺的合成研究

以三氟乙醇和对甲苯磺酰氯为原料,通过亲核取代、Williamson醚化、巯基化、氧化、氨化5步反应制得标题化合物,着重对醚化、巯基化反应的工艺进行优化,产品纯度98％ (HPLC).中间体及目标产物经1HNMR确认.     

耐盐雾改性苯丙乳液的合成

采用种子-半连续乳液聚合方法,以阴/非离子复合乳化剂为乳化体系,苯乙烯、丙烯酸丁酯等为共聚单体,丙烯酰胺（AM）为交联单体,环氧单体（GMA）为功能单体,硅烷偶联剂（KH-570）为偶联剂,制备了水性耐盐雾改性苯丙乳液,考察了AM、GMA、KH-570对乳液及其涂膜性能的影响.结果表明AM用量为1.0％,GMA、KH-570用量均为3.0％,涂膜交联度98.2％、吸水率7.8％、附着力1级、耐盐雾时间600h.     

对氟苯甲酰氯的合成

以对氟甲苯为原料,经光氯化、水解、减压精馏合成对氟苯甲酰氯。对氟甲苯在光照及副反应抑制剂作用下,125-145℃与氯气反应合成对氟三氯甲苯,收率94.8%;水解反应的较优工艺为：120℃,n（水）∶n（对氟三氯甲苯）=0.98∶1.00,对氟苯甲酰氯收率91.5%,总收率86.7%。产品结构经红外光谱、质谱及核磁共振氢谱确认。     

金属卟啉仿生催化剂进展

细胞色素P-450是一种生物体内催化分子氧氧化内源底物的单加氧酶,其活性片段的核心结构是金属卟啉络合物.人工合成的金属卟啉络合物可作为细胞色素P-450的有效模拟物,应用于烯烃、直链烷烃、环烷烃、芳烃、芳烃侧链、及各种杂原子等多种底物的催化氧化.人工合成的金属卟啉络合物可分为:对称型金属卟啉、非对称型金属卟啉、μ-氧代双核金属卟啉、负载型金属卟啉4大类.现以金属卟啉络合物的结构为线索,论述了结构与催化活性及稳定性的内在联系,重点介绍了近几年国内外金属卟啉仿生催化剂的氧化应用研究进展,及仿生催化氧化的工业化发展前景.