不同制备条件下ZSM-5分子筛结晶状态的研究

本文对国内外几种典型的ZSM-5分子筛制备条件下获得的样品进行了结晶状态的研究。发现各种方法所得的分子筛结晶度均较好,但用有机胺为模板剂时所得的分子筛晶粒大小均匀,而不用有机胺时分子筛的晶粒大小分为二种,相差约100倍,这二种大小晶粒各自又是均匀的。此文还介绍了ZSM-5分子筛结晶度的测定方法。     

ZSM-5沸石分子筛晶体结构的研究——工-放-9晶体结构的测定

本工作应用多晶X射线衍射方法测定了在合成ZSM-5时,不加任何有机胺或脂肪醇的南开工-放-9高温焙烧后的晶体结构,并与在合成时加乙二胺的ZSM-5高温焙烧后的晶体结构进行了对比.两种样品的晶胞参数十分相近,通道的有效几何构型十分相似,但工-放-9钠含量相对较高.对其钠离子位置的测定表明;钠离子呈“Z”字型分布在“Z”字型通道和直通道的交叉区域.我们还从结构的测定分析了阳离子对整个晶体结构的影响.     

ZSM-5沸石分子筛晶体结构的研究(高温焙烧后结构的测定)

应用多晶x射线衍射方法测定了高温（540℃）焙烧后ZSM-5的晶体结构。晶胞参数为:a=20.16±0.03Å;b=19.97±0.03Å;c=13.44±0.02Å,空间群为D_2h¹⁶-P_nma,结构的孔道由平行于[010]椭圆直通道和与之垂直相交的平行于[100]的“Z”字形通道构成。直通道开口长轴为5.80Å,短轴为4.78Å。“Z”字形通道开口近似为正十元环直径为5.30Å,通道折角为156°。从结构分析得出ZSM-5是包括一个系列的化合物。它的结构形貌相同,但二种通道的开口大小,“Z”字形通道的折角大小可因硅铝比,晶化条件,后处理方式等不同而异。其对称性可为C_2h⁵-P_21/n;C_2v⁹-P_n2₁a;D_2h¹⁶-P_nma。就结构形貌而言,我们所得的结果与Kokotailo等人的结果是相似的。     

三价镧离子在杂原子(Si)AlPO_4-5型分子筛中的分布

应用多晶X射线衍射法,在400℃时测定了含三价镧离子的杂原子(Si)AlPO_4-5型分子筛的结构,并经Rietveld法修正。从结构的测定得出,该分子筛的骨架几何构型与AlPO_4-5基本一致,但骨架中磷、铝、硅有序度较低。La~(3 )位于六方柱中心,与三个O(2)及六个O(4)相配位。由此可推论出分子筛为H型时,B酸的中心可能机遇地分布在O(2)和O(4)附近,而O(2)处于十二元环直通道的内壁,因此分子筛的活性中心位置应机遇地分布在O(2)附近。由于每个晶胞仅为阳离子提供四个位置,因此杂原子APO-5型分子筛的骨架最高负电荷将不超过4。