混合分子筛对催化甲苯和三甲苯烷基转移性能的影响

以甲苯和三甲苯混合物为模型原料,研究了ZSM-5分子筛和12元环孔道丝光沸石及MAPO-36分子筛催化剂上的芳烃转化及烷基转移反应行为。在此基础上,对比了12元环孔道分子筛与ZSM-5混合分子筛催化剂的反应性能,尤其是MAPO-36分子筛在混合ZSM-5前后的性能变化。通过综合分析表征结果,并关联其在催化芳烃转化中的反应数据,发现ZSM-5与MAPO-36混合分子筛催化剂具有的孔道结构与酸性分布更利于烷基转移反应活性的最大限度发挥,反应温度可降20℃,氢耗降低,尾气量减少。     

长链烷烃脱氢催化剂的烧炭研究

研究了工业长链烷烃脱氢催化剂反应后沉积炭的分布规律,发现失活的Pt负载型催化剂上存在三种类型的积炭.在实验室固定床反应器中,考察了烧炭温度、氧分压和空速对烧炭的影响.实验证明,多步程控烧炭条件为500℃和O2体积分数1%下恒温3 h,切换为O2体积分数3%恒温2 h,最后在空气气氛下恒温3 h,燃烧气空速为1 000h-1.     

正己胺导向合成长片状ZSM-5分子筛及其甲苯歧化反应性能

在正己胺体系下,采用晶种辅助法合成了系列高硅ZSM-5分子筛,通过XRD、ICP、SEM、NH₃-TPD和N₂吸附-脱附等方法对分子筛进行了表征,考察了不同形貌的ZSM-5分子筛与传统丝光沸石的甲苯歧化反应性能。与丝光沸石相比,ZSM-5分子筛在抑制C₉⁺重芳烃副产物的生成上具有明显优势,是潜在的高二甲苯收率的甲苯歧化催化剂。此外,ZSM-5分子筛的形貌对甲苯歧化反应性能及产物分布有明显的影响。长片状ZSM-5分子筛(2μm×100 nm×20 nm)具有典型的短b轴结构,能有效提高(010)孔道方向的扩散性能,抑制二甲苯深度反应生成C₉⁺重芳烃。相同反应条件下,与硅铝比相近的块状ZSM-5分子筛相比,长片状ZSM-5分子筛的初始甲苯转化率由46.6%提高到50.0%,产物中二甲苯含量由21.4%(w)提高到23.0%(w),且稳定性较好。     

Mo负载丝光沸石(Mo/MOR)双功能催化剂的表面性质及其加氢裂解性能

以不同金属Mo含量的Mo/MOR系列催化剂为研究对象,结合各类表征手段,发现当Mo含量低于2％(质量分数)时,随金属量上升,分子筛的孔道结构未发生明显的改变,同时Mo物种落位于催化剂表面的酸性位点,造成分子筛酸量略微下降,当Mo含量大于2％时,随金属含量上升,分子筛比表面积和微孔孔容出现明显下降,Mo物种与Lewis酸...     

硫化物对铂改性甲苯歧化催化剂性能的影响

研究原料中硫化物种类、含量以及间歇硫化对铂改性甲苯歧化催化剂性能的影响.研究表明,硫的引入会抑制加氢脱烷基反应,通过降低甲乙苯转化率抑制催化剂活性.此外,硫化也有效抑制了芳环的加氢反应,降低芳环损失,不同的硫化物均表现出类似的规律.脱烷基反应及芳烃加氢反应随着原料中硫含量的提高而降低,当硫含量超过100×10-6后,进...     

HLD-002甲苯歧化与烷基转移催化剂工业侧线试验

开展了HLD-002甲苯歧化与烷基转移双功能催化剂工业侧线试验,通过考察反应压力、氢气纯度和氢烃分子比等工艺参数对HLD-002甲苯歧化与烷基转移催化剂反应性能的影响,得到HLD-002催化剂运行的较佳工艺条件。HLD-002催化剂在工业侧线装置上长周期运行结果表明,在高空速条件下(重时空速3.5 h-1),能保持较高的总转化率(45%以上)和总选择性(88.5%以上)并具有较高的重芳烃处理能力,高空速下C10重芳烃转化率高达63%以上。通过复合床工艺优化,HLD-002甲苯歧化与烷基转移催化剂在高空速下能保证产品苯纯度合格。工业侧线试验结果表明,HLD-002催化剂满足大规模工业应用的要求。     

Pd-Pb双金属催化剂上甲苯歧化与烷基转移反应性能

为提高甲苯歧化与烷基转移生成苯和二甲苯反应的收率,采用了ZSM-12分子筛负载钯和铅的双金属甲苯歧化与烷基转移催化剂,在连续操作的小型固定床反应器中考察了钯金属负载量、钯-铅物质的量比、反应条件对反应性能的影响。结果表明:引入钯金属能提高重芳烃转化率,同时也加剧了苯环加氢副反应;适当降低钯金属负载量、采用钯-铅双金属体系能有效抑制芳烃加氢副反应,优化催化剂整体反应性能;提高反应温度、降低氢气纯度及反应压力有利于抑制加氢副反应,改善催化剂反应性能。基于钯含量为0.2%,Pb/Pd比为3的双金属催化剂体系,在原料组成苯与碳九及其以上重芳烃的质量比为30:70,反应温度390℃,反应压力2.5 MPa,进料空速4.0 h-1,氢烃比2.0的较佳条件下,甲苯的转化率为21.7%,重芳烃转化率61.6%,二甲苯的质量收率达36.2%,苯的纯度为99.5%,表现出了较高的重芳烃处理能力及二甲苯收率。     

MOR沸石的骨架原子抽离及其对四氢萘裂解的影响

以铵型MOR沸石为母体,在酸性和碱性介质中进行了骨架硅、骨架铝原子的抽离,利用X射线衍射(XRD)、电耦合高频等离子发射光谱(ICP)、27Al/29Si核磁共振(27Al/29Si NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和氮气吸脱附等方法表征了分子筛的物化性质,并考察了其催...     

HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用

采用改性丝光沸石分子筛(HCM)制备甲苯与重芳烃烷基转移催化剂HAT-099,采用氨气程序升温脱附实验(NH3-TPD)和吡啶吸附-红外光谱(Py-IR)对HCM进行表征,并考察了催化剂HAT-099的工业应用情况。结果表明,HCM分子筛的总酸量和强酸量分别比改性前的丝光沸石增加了60%和67%。在反应温度340～420℃,反应压力2.5～3.0 MPa,原料中甲苯与碳九及以上重芳烃(C9+A)质量比为(60:40)～(40:60),其中碳十芳烃(C10A)质量分数5%～12%,WHSV2～3 h-1,氢烃物质的量之比为3.0～4.0的工况下进行工业试验,C10A转化率达68.5%,产物C8A中的乙苯质量分数为1.5%,催化剂综合反应性能良好。     

丝光沸石的酸性调变及其催化四氢萘裂解反应性能

以铵型丝光沸石为母体,采用高温焙烧处理及不同条件酸处理,利用XRD、FT-IR、ICP、²⁷Al NMR和N₂吸附-脱附等考察分子筛物化性质,并探索其催化四氢萘裂解反应的性能差异。结果表明,通过高温焙烧及2a mol·L^-1丁二酸处理,可以有效脱除分子筛铝原子,提高硅铝比,降低酸密度和单位酸量。在四氢萘催化裂解反应中,实现酸催化反应稳定性,以及目的产物选择性的提高。