TiCl_4/MgCl_2系负载高效催化剂中各组分对丙烯聚合的影响

本文叙述了采用共研磨法制备丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2系高效催化剂的实验结果。所研制的催化剂在常压条件下催化丙烯聚合的效率高达11600克聚丙烯/克钛(反应1.5小时),等规度95.4%。2立升釜本体聚合催化效率达12.8万克聚丙烯/克钛。4米~3釜生产试验反应1小时,催化效率达10万克聚丙烯/克钛,等规度均高于90%。文中着重介绍了常压聚合条件下载钛量、C_6H_5COOC_2H_5(以下简写为E.B)、硅化合物及助剂三异丁基铝对催化剂性能及聚合动力学行为的影响。     

用复合型高效催化剂进行乙烯配位聚合

用正钛酸正丁酯部分取代四氯化钛制成了TiCl~4 Ti(O-nC_4H_9)_4/MgCl_2复合型催化剂(ZS型)。用于乙烯聚合试验,发现采用氢调节分子量有良好效果,熔体指数可在0.1-5.0之间调节。并发现Ti(O-nC_4H_9)_4/TiCl_4在5/95—25/75(mol/mol)之间催化效率均有增加,并在18/82(mol/mol)处出现峰值。还研究了温度、压力、催化剂浓度等各种因素对催化效率的影响。     

二苯基氯化硅对丙烯聚合动力学的影响

本文研究了二苯基二氯化硅对共振磨制得的MgCl_2-C_6H_5COOC_2H_5-TiCl_4-(C_6H_5)_2SiCl_2丙烯高效催化剂聚合动力学行为的影响。结果表明,(C_6H_5)_2SiCl_2参与了活性中心的生成,使活性中心的衰减级数由2级变成1级,因而有效地降低了初期聚合速率(可达36％),使整个聚合过程比较平稳,并不影响产品的等规度。     

共振磨载体催化剂中含钛量对丙烯聚合的影响

本文报导了用共振磨法制得不同含钛量MgCl_2—TiCl_4—C_6H_5COOC_2H_5(以下简称为EB)催化体系,以Ali-Bu_3为活化剂。考察了催化剂含钛量对恒定单体浓度下的丙烯聚合动力学行为的影响。发现含钛量1—7％范围内,随着含钛量的提高,值化剂活性增加,但衰减加快.结果表明,游离钛随含钛量增高而增高,是影响催化剂活性衰减的主要因素.同时聚丙烯产物的熔融温度也随游离钛增加而降低。     

非稳态丙烯聚合动力学的研究方法

引言 1975年高效高等规丙烯聚合催化剂研制成功,并很快应用于工业生产。它极大地简化了聚丙烯的生产流程,在省原料、省能源、省投资上效果十分显著。这种催化剂被称为第三代催化剂,它吸引着许多学者,正在从各个角度对它进行研究。这种催化剂体系有一个明显的特征,聚合速率在聚合过程中不断衰减,直至零,不出现稳态速率,加上它是一个非均相聚合体系,引发极快,造成了动力学研究上的困