HZSM-5分子筛酸中心的研究

本文以Zn~(2 )为探针离子,通过ZnZSM-5-0及ZnZSM-5-800分子筛结构的测定,得到了HZSM-5分子筛晶内存在二种质子酸中心的结论,给出了这二种酸中心在晶内的分布、强弱、数量及稳定性等结果.讨论了Al在骨架中的几率分布,并将酸中心的微观分布与酸性的NH_3-TPD表征进行了关联.根据低碳醇、正已烷及异丙苯在HZSM-5-T上裂化产品的分布,初步得出了这二种质子酸中心的催化功能的概况.     

ZSM-5沸石分子筛晶体结构的研究——关于硅沸石晶体结构的讨论

本文研究了E·M.Flanigen等在“Silicalite;A New Hydrophobic Crystalline Silica Molecular Siere”一文中所发表的关于硅沸石晶体结构的数据.利用其原子座标参数计算了结构中Si—O四面体及硅五元环等结构参数.发现了Si—O键长,键角及O—O间距和Si—Si间距存在一些不合理的地方.分析其原因可能是赖以收集衍射强度的晶体是双晶,晶体也比较小,因而导致实验数据的不够准确.因此,我们认为文中所公布的原子座标参数是粗糙的,由此计算的通道的开口直径等结果是不够准确的.     

新型稀土FCC助剂反应性能研究

以降烯烃催化剂为主催化剂，在中型提升管FCC装置上对稀土FCC助剂(RE-Ⅱ)的反应性能进行评价。结果表明：RE-Ⅱ表现出很高的CO助燃活性，增加了轻质油收率，焦炭和干气产率略有降低；而汽油烯烃含量和辛烷值基本不受影响。     

超细β沸石的合成及其催化重芳烃轻质化反应性能

研究了在碱金属阳离子存在条件下超细β沸石的合成,结果表明可在较宽范围内合成出纳米β沸石聚集体;不同组成的超细p沸石都具有一定催化重芳烃轻质化活性,特别是转化C9A能力.     

高温水蒸汽处理后ZSM-5分子筛结构的变化

用多晶X 射线衍射法测定了高温水蒸汽处理后ZSM-5的晶体结构。处理后样品的空间群下降为C_(2h)~5-P_2_(1/n),晶胞参数为a=20.117(3)(?),b=19.877(3)(?),c=13.447(3)(?),α=90.17(5)°。它仍保持ZSM-5的两个垂直相交的通道系统,但其“Z”字形通道开口缩小,通道折角由处理前的156°降至147°,直通道开口由椭圆形变成圆形。两个通道开口直径皆为5.2(?),都近似正十元环。通道的几何构型如此改变,并使两个通道交叉处的空间以及通道的总体积减小,因此处理后提高了临氢降凝反应的选择性。     

ZSM-5沸石分子筛晶体结构的研究(高温焙烧后结构的测定)

应用多晶x射线衍射方法测定了高温（540℃）焙烧后ZSM-5的晶体结构。晶胞参数为:a=20.16±0.03Å;b=19.97±0.03Å;c=13.44±0.02Å,空间群为D_2h¹⁶-P_nma,结构的孔道由平行于[010]椭圆直通道和与之垂直相交的平行于[100]的“Z”字形通道构成。直通道开口长轴为5.80Å,短轴为4.78Å。“Z”字形通道开口近似为正十元环直径为5.30Å,通道折角为156°。从结构分析得出ZSM-5是包括一个系列的化合物。它的结构形貌相同,但二种通道的开口大小,“Z”字形通道的折角大小可因硅铝比,晶化条件,后处理方式等不同而异。其对称性可为C_2h⁵-P_21/n;C_2v⁹-P_n2₁a;D_2h¹⁶-P_nma。就结构形貌而言,我们所得的结果与Kokotailo等人的结果是相似的。     

Y-Ba-Cu-O超导体的声子异常

利用中国原子能科学研究院重水反应堆旁的Be过滤探测器中子非弹性散射谱仪,测量了Y-Ba-Cu-O超导体在298K和87K两种温度下的广义声子谱,结果如图1所示。当温度在低于超导转变温度T_e(90.5K)的87 K时,声子谱在能量小于6 meV处出现了较强的声学模,而在289 K 时10 neV和19 meV处呈现的两个低频模消失了,也可能     

骨架磷、铝无序的AlPO_4-5型分子筛结构的研究

应用多晶X射线衍射法,研究了合成时以三乙胺为模板剂,晶粒维度为几个μm的AlPO_4-5分子筛结构,并经Rietveld法修正。对结构的测定得出,该分子筛的骨架几何构型与Bennett等报道的合成时以TPAOH为模板剂,晶粒维度为30×180μm,用单晶法测得的AlPO_4-5的结构相似,但骨架中T_1-O的平均间距上升为1.64(?)(T_1对应于Bennett文中的P)。T_2-O的平均间距下降为1.64(?)(T_2对应于Bennett文中的Al)。因此可得出骨架中T_1和T_2这二个位置均为P、Al无序地占有,从而破坏了分子筛在[001]方向的极性。另一方面,从结构的测定发现六方柱的中心可能成为具有高配位的阳离子位置。因此,AlPO_4-5型的结构允许存在Al/P≠1或Si部分取代P而造成带负电荷的骨架。     

Y-Ba-Cu-O超导体的声子异常

利用铍过滤探测器中子谱仪分别在298K及87K测量了Y-Ba-Cu-O超导体(T_c=90.5K)的广义声子谱。87K时,在76meV处观察到一个光学模,估计为Cu-O-Cu的伸张模,同时在6meV以下出现较强的声学模。而289K时在10meV及19meV观察到的低频模在87K时不再出现,很可能是被软化了。上述声子谱的异常变化可能与Y-Ba-Cu—O的较高的超导转变温度密切相关。     

三价镧离子在杂原子(Si)AlPO_4-5型分子筛中的分布

应用多晶X射线衍射法,在400℃时测定了含三价镧离子的杂原子(Si)AlPO_4-5型分子筛的结构,并经Rietveld法修正。从结构的测定得出,该分子筛的骨架几何构型与AlPO_4-5基本一致,但骨架中磷、铝、硅有序度较低。La~(3 )位于六方柱中心,与三个O(2)及六个O(4)相配位。由此可推论出分子筛为H型时,B酸的中心可能机遇地分布在O(2)和O(4)附近,而O(2)处于十二元环直通道的内壁,因此分子筛的活性中心位置应机遇地分布在O(2)附近。由于每个晶胞仅为阳离子提供四个位置,因此杂原子APO-5型分子筛的骨架最高负电荷将不超过4。