CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂，在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶，水热合成了CrAPO-5和CrAPSO-5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂，过氧化氢为氧化剂，考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。反应12h、n(H2O2)／n(C6H12)=1．0、催化剂通量0．01-0．05g，环己烷的转化率最高可达到11．0％，酮醇比可达到1．39。     

杂原子MCM-41分子筛的合成及对环己烷氧化的研究

用十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在合成过程分别加入Cr3+、Co2+、Fe3+杂原子,在150℃晶化48h,水热合成了Cr-MCM-41、Co-MCM-41、Fe-MCM-41等杂原子分子筛。考察了时间、温度、催化剂用量、过氧化氢用量及催化剂再生等因素对环己烷氧化反应的影响。最佳反应条件为:温度100℃;环己烷30mmol,Cr-MCM-41为催化剂,用量0 12g;n(H2O2)/n(C6H12)=1;反应时间16h,环己烷的转化率可达28 6%,产物的酮醇摩尔比为1 89。     

SiW12／MCM-41催化剂的合成及对三醋酸甘油酯反应的影响

制备了负载H3SiW12O40(SiW12)杂多酸的SiW12/MCM-41催化剂,用XRD等方法对其结构进行了表征.以SiW12/MCM-41为催化剂对合成三醋酸甘油酯的反应进行了研究,并与其它几种分子筛催化剂HMCM-41、Hβ、BAPO-5、SAPO-5的催化性能进行了对比,筛选出合成三醋酸甘油酯的反应性能较好的负载型催化剂SiW12/MCM-41.然后在SiW12/MCM-41催化剂下通过单因素实验对SiW12的负载量、催化剂的活化温度、酸醇摩尔比等因素考察,并对冰醋酸和甘油的酯化反应进行了优化.得出最佳操作条件SiW12/MCM-41催化剂的最佳负载质量分数为50%,催化剂焙烧温度为300 ℃,醇酸摩尔比为1∶5,反应温度为125 ℃,反应时间为4～5 h.     

杂原子磷铝分子筛BSiAPO-5的合成结构及催化性能的研究

用水热合成法合成了一种硼-硅磷铝分子筛,通过化学分析、测定晶胞参数及用XRD,MAS—NMR方法进行表征,证实了硼、硅原子进入了分子筛骨架,并且具有和AIPO4-5相似的结构;用IR,NH3-TPD表征方法测出了它的酸性,测定结果表明,它具有L酸和B酸中心,以中等强度酸为主。在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命,并且对2-LAB和3-LAB具有高选择性,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。     

杂原子磷铝分子筛的合成及表征

以三乙胺为模板剂，拟薄水铝石为铝源，磷酸为磷源，合成过程中直接加入三氯化铁、硝酸钴、乙酸锰，水热合成了杂原子磷铝分子筛FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5，并通过XRD、IR、MASNMR、NH3-TPD等手段进行了表征。研究发现，合成的分子筛具有AlPO4—5的晶体结构，过渡金属原子进入分子筛骨架大大提高了其表面酸量和酸强度，因而分子筛可能具有良好的酸催化性能。     

长链烯烃-苯烷基化反应性能影响因素的研究

通过多种渠道对自行研制的固体酸催化剂的烷基化反应进行了考察。由于烷基化反应是厌水反应 ,故在反应中对催化剂中所含的物理及化学吸附水要严格的脱除。主要针对这方面的问题在工艺操作过程中分别对催化剂的活化方式、降温方式、进料温度以及不同排气速度等进行了考察 ,最后确定了活化方式为柱内活化 ,降温方式为快速降温 ,进料温度不大于 80℃ ,排气速度为 30mL/h。实验的最佳条件 :反应温度为 2 0 0～ 2 80℃、反应压力为 35～ 5 0MPa、苯烯摩尔比为 (8～ 1 0 )∶1。     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶,水热合成了CrAPO 5和CrAPSO 5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂,过氧化氢为氧化剂,考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。在反应时间12h、原料配比为n(H2O2)/n(C6H12)=1.0、催化剂通量为0 01～0 05g条件下,环己烷的转化率最高可达到11 0%,酮醇比可达到1 39。     

杂原子磷铝分子筛上异丁烷和丁烯烷基化反应

用水热合成法合成了一种锆—硼—硅磷铝分子筛,通过化学分析,测定晶胞参数及用XRD、MAS NM方法进行表征,证实了锆—硼—硅原子进入了分子筛骨架,并且具有和AlPO4 5相似的结构;用IR、NH3 TPD表征方法测出了它们的酸性,测定结果表明,它具有L酸和B酸中心,以中等强度酸为主。在异构烷烃与烯烃的烷基化反应中表现出良好的催化活性,并对TMP和DHM具有高选择性,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。     

Cr-MCM-41分子筛的合成及对环己烷选择性氧化的研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在55℃水热条件下合成了介孔Cr-MCM-41分子筛,并用粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(1R)、热重．差热分析(TG-DTA)、N2吸附一脱附等手段进行了表征,证明Cr原子已经进入分子筛骨架。以此为催化剂研究了反应温度、时间、催化剂再生次数、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响。结果表明,Cr-McM-41是一种温和、高效的环己烷选择性氧化催化剂。     

ZrBSAPO-5的制备及其催化合成三醋酸甘油酯

用水热合成法合成了锆硼硅磷铝分子筛ZrBSAPO-5，并用化学分析、XRD、IR和NH₃-TPD等对其组成、结构和酸强度分布等性能进行了表征。结果表明，杂原子（Zr，B，Si）进入分子筛骨架没有改变AlPO₄-5的结构类型，且使其酸性有很大的提高。将ZrBSAPO-5用于催化合成三醋酸甘油酯的反应，讨论了酸醇配料比、反应温度、空速和酸处理等因素对酯化反应的影响。最佳操作条件是：n（冰醋酸）∶n（丙三醇）=5.0∶1，反应温度150 ℃，空速1 h^－1，草酸浓度0.1 mol·L^－1的。在此条件下，三醋酸甘油酯收率达75.6%,表明该催化剂是替代液体酸合成三醋酸甘油酯的理想固体酸催化剂。