碱土金属氧化物催化氧化异丙苯反应研究

考察了碱土金属氧化物CaO、MgO和SrO在催化氧化异丙苯合成过氧化氢异丙苯 (CHP)反应中的性能。3种催化剂的活性顺序为 :CaO >MgO >SrO。采用Hammett指示剂分别表征了碱土金属氧化物的碱强度。碱强度H-=15 0～ 18 4的碱性中心有利于异丙苯过氧化合成CHP反应。采用红外光谱分析了异丙苯在MgO、CaO催化剂表面的吸附态。异丙苯通过异丙基叔碳原子上的氢原子与CaO催化剂表面碱中心发生化学吸附 ,弱化了异丙基叔碳原子上的C—H键 ,从而有利于催化异丙苯氧化合成CHP的反应。MgO与异丙苯的异丙基叔碳上的氢原子的相互作用弱于CaO与异丙苯的异丙基叔碳上的氢原子的相互作用 ,使MgO催化异丙苯氧化的反应活性低于CaO催化异丙苯氧化的反应活性     

合成胺的工业化过程

回顾了最近十几年中甲胺、C2～C5的烷基胺、环已胺的合成工艺，重点讨论了技术的发展。研究过的新技术包括沸石催化的甲胺合成，异丁烯直接胺化制叔丁胺，以及催化精馏制丁胺和环已胺。还讨论了过程发展的方向。     

(Al,B)-MCM-41分子筛在气相贝克曼重排反应中的应用

用改进的快速合成法制备了2个系列的催化剂,并用XRD、N2吸附、FT-IR、27Al MAS、NMR和NH3-TPD等手段对其表征,用环己酮肟气相贝克曼重排反应评价其活性。结果表明,合成的催化剂具有MCM-41的结构,铝和硼进入到分子筛的骨架中。当n(Al)/n(B)的值一定时,随着铝和硼添加量的增多,分子筛的弱酸性位的数量增多,己内酰胺的选择性升高。当添加的铝和硼的总量一定,随着铝含量的减少,相应硼的量增加,己内酰胺的选择性升高。只添加硼时环己酮肟转化率和己内酰胺的选择性均很低。(Al,B)-MCM-41分子筛在气相贝克曼重排反应中的活性主要与骨架中的铝和硼的数量以及弱酸位的数量有关。     

3,5-二羟基苯甲酸转移加氢动力学

研究了3,5-二羟基苯甲酸(DHB)为原料采用催化转移加氢法合成3,5-二氧代环己烷羧酸(DOC)的过程,得到了以5％Pd／C为催化剂、甲酸钠为氢供体的3,5-二羟基苯甲酸转移加氢宏观反应动力学。研究发现,在实验条件下原料3,5-二羟基苯甲酸的反应级数为0,供体甲酸钠和催化剂分别为一级;当氢供体大量过量时,3,5-二羟基苯甲酸的吸附速率是反应的控速步骤,初步探讨了反应过程的机理。     

苯胺加氢制环己胺催化剂研究进展

论述了苯胺加氢制环己胺的反应机理，对于液相加氢和气相加氢催化剂作了详细的介绍，指出非贵金属的气相加氢催化剂是今后的研究重点。     

AlPO_4催化剂的制备和表征及其在缩醛化反应中的催化性能

利用水热及溶胶-凝胶两种方法制备不同组成的AlPO4催化剂。应用XRD、NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。试验表明催化剂结构及表面酸性与其制备方法、焙烧温度及n（P）/n（Al）比密切相关。乙醛和丙二醇的缩醛化反应表明丙二醇的转化率主要受催化剂表面弱酸度的影响。当n（P）/n（Al）为1.0,焙烧温度为400℃,用溶胶-凝胶法制备的AlPO4催化剂活性最高。     

负载型SO_4~(2-)ZrO_2/γ-Al_2O_3正己烷异构化催化剂的研究

采用附着 -沉淀法制备了负载型 SO2 - 4 -Zr O2 / γ-Al2 O3催化剂。用 NH3-TPD考察了催化剂的酸性 ,用 XRD、IR等表征了催化剂的结构 ,用 BET法测了催化剂的比表面积。考察了制备条件对催化剂酸强度、酸中心结构、催化剂活性的影响 ,以及预处理温度和反应温度对正己烷异构化性能的影响。结果表明 ,处理液的浓度为 0 .8mol/ l、焙烧温度为 1 0 4 3 K时催化剂的酸性最强 ,催化剂样品中氧化锆以四方相存在 ,SO2 - 4 与锆离子以单配位形式结合 ,催化剂的比表面积高于 1 0 0 m2 / g     

负载型超强酸催化剂ZS-SiO2的研究

研究了载体SiO2对催化剂ZS-SiO2中ZrO2结晶过程的影响，考察了催化剂ZS-SiO2的结构、酸性和比表面积以及对正己烷异构化反应的催化活性。XRD实验结果表明，SiO2对ZrO2结晶过程的影响是复杂的。未经高温焙烧的SiO2(a)与负载在其表面的ZrO2存在着较强的化学作用，延迟了ZiO2结晶；经过高温焙烧的SiO2(b)对ZiO2的晶相有较大影响，它使ZS-SiO2(b)中四面体晶相与单斜晶相组成比例明显不同于ZS。NH3-TPD结果表明，ZS-SiO2(b)与ZS有相类似的NH3脱附谱图，它们具有相同类型的酸中心，但酸量有所不同；ZS-SiO2(a)没有明显的高温NH3脱附峰。活性评价结果表明，ZS-SiO2(b)对正己烷异构化反应有催化活性，对比无SiO2载体的催化剂ZS，其催化活性明显下降，而ZS-SiO2(a)则无催化活性。     

聚结元件性质对水-柴油混合液聚结分离效果的影响

研究了聚结元件空隙率、润湿性、长度以及乳化态液滴的停留时间对水-柴油混合液聚结分离效果的影响,其中通过轴向压缩获得了不同的空隙率,而通过改变流速获得不同的停留时间。结果表明,亲水性、空隙率较低的聚结元件具有更好的分离效果;聚结元件的长度存在着1个最小值L_min,只有实际聚结元件长度大于该值时才会有较好的分离效果,但此时继续增长聚结元件并不会明显提升分离效果。     

溶剂对氧化苯乙烯液相重排制备苯乙醛反应的影响

以HZSM-5分子筛为催化剂,探讨了不同极性的溶剂对氧化苯乙烯液相催化重排制备苯乙醛反应的影响。结果表明,极性最强的DMF溶剂易吸附在分子筛表面,导致催化剂失活,使反应不能进行;极性稍弱的甲醇、乙醇和丙酮溶剂,加快了重排反应的速率,但易与苯乙醛反应生成副产物;弱极性和非极性溶剂性质稳定,能有效抑制催化剂积碳失活,其中1,2-二氯乙烷是氧化苯乙烯液相重排反应最适宜的溶剂。