铁酸盐催化剂丁烯-2氧化脱氢反应动力学

一、前言由于氧化脱氢比脱氢有着不可比拟的优越性,所以自从氧化脱氢过程的催化剂被开发以来,用复合氧化物作催化剂,以丁烯为原料生产合成橡胶和塑料的大宗单体丁二烯已见诸于生产装置。对钼系复合氧化物丁烯氧化脱氢催化体系我们曾作了详尽的动力学考察,证明在此体系中,除了丁烯氧化脱氢为丁二烯的主反应和完全燃烧生成CO_2的副反应外,尚有相当数量的丁烯     

钼系复合氧化物催化剂丙烯氧化动力学 Ⅱ.主、副反应动力学参数

在常压流动循环装置上研完了320℃、340℃、350℃、360℃、370℃,380℃和400℃等七个温度下丙烯在钼系复合氧化物8201催化剂上的氧化动力学。实验中氧分压0.02～0.13atm,丙烯分压0.009～0.1atm,水分压保持0.70atm不变。根据第Ⅰ报所确定的反应网络,对主、副反应采用单纯型非线性拟合和多无线性回归相结合的方法,获得了各反应步骤的动力学参数。结果表明,生成丙烯醛的主反应在320～360℃的低温区与360～400℃的高温区的动力学行为不同。前者表现活化能22.81kcal·mol~(-1),后者为16.95kcal·mol~(-1),相应温区丙烯和氧的反应级数也各异。对于这些差异进行了讨论。     

铁酸盐催化剂丁烯-2氧化脱氢反应动力学

在铁酸盐催化剂上,于氧过量时,在外循环无梯度反应装置上考察了丁烯-2氧化脱氢反应的动力学。用非线性最小二乘法优化而得各速度方程的参数,并从Redox机理、双位机理和真实吸附层出发对所得模型进行了讨论。作者认为该催化剂表面当有两种活性位,一种是丁烯氧化脱氢生成丁二烯的活性位;另一种是燃烧反应的活性位。还指出,这一催化体系存在着补偿效应。