水溶性配体三-(间磺酸钠基三苯基)膦的合成工艺研究

以硫酸为溶剂，新蒸三氧化硫为磺化剂，研究了三氧化硫浓度对由三苯基膦(TPP)合成三—(间磺酸钠基三苯基)膦(TPPTS)反应的影响；采用IR光谱技术确定磺化反应终点，利用质子保护原理改进了稀释方法，详细分析了后处理过程中TPPTS的损失。其最佳反应条件是：m(SO3)：m(TPP SO3 H2SO4)=1:2，n(SO3)：n(TPP)=12：1，m(H2SO4)：，m(TPP)=3：1，反应温度22℃，反应时间40h。按此工艺合成的TPPTS含两个结晶水，纯度高达95％，收率大于85％。     

BC-DE乙烯脱氧剂工业侧线试验

按照小试制备的工艺条件放大生产了500kg BC-DE脱氧剂,并将其用于脱除乙烯中的微量氧杂质;在12L的工业侧线装置上,考察了BC-DE脱氧剂在室温(-5～40℃)和100℃条件下的脱氧情况及使用周期。BC-DE脱氧剂使用前经体积组成1%H2-99%N2的混合气在150℃下还原24h。在2.6MPa、1 500h-1的条件下,室温和100℃下净化后的乙烯中氧含量(体积分数)分别为4.6×10-8和1.5×10-8;室温下BC-DE脱氧剂将乙烯中的氧含量从(0.5～2.0)×10-6净化至小于1.0×10-7的使用周期是13个月,提高反应温度至100℃后还可继续使用4个月;100℃下净化后的乙烯中没有其他副产物生成。与现有的乙烯脱氧温度100℃相比,200kt/a聚乙烯装置在室温(25℃)下脱氧每年可节约能量3.1×1010kJ。     

3-羟基丙醛水溶液中羰基钴的脱除

研究了3-羟基丙醛水溶液中的羰基钴的脱除方法.首先通空气将羰基钴氧化成水溶性的Co2+离子,利用优选的阳离子交换树脂将Co2+除去.净化后的3-羟基丙醛水溶液中Co的质量浓度小于1 mg/L.该树脂可重复再生使用,Co交换容量不变.     

醋酸中微量碘离子的脱除方法研究

考察了在醋酸精馏过程中分别加入醋酸钾和硝酸银溶液脱除碘离子的效果,结果表明两种溶液均具有高效脱碘能力,当醋酸钾与原料液中碘离子的质量比大于10、AgNO3与碘离子的摩尔比大于化学计量比即可将碘离子脱除至很低的含量(10×10-9)。     

MnO-Ag／CaAl2O4乙烯脱氧剂性能

比较了还原温度对MnO/CaAl2O4和MnO-Ag/CaAl2O4乙烯脱氧剂脱氧容量的影响;考察了反应温度、反应压力、乙烯空速、乙烯中氧含量对MnO-Ag/CaAl2O4脱氧容量和脱氧后乙烯中残余氧含量的影响以及该脱氧剂重复再生使用时脱氧容量的变化.实验结果表明,MnO-Ag/CaAl2O4脱氧剂的还原再生温度比MnO/CaAl2O4低180℃;MnO-Ag/CaAl2O4脱氧刺在温度25-150℃,压力0.50～3.0MPa,空速1200～8000h-1反应条件下,可以将乙烯中氧含量从50～1000μL/L几净化至小于0.050μL/L;脱氧容量与反应温度呈正比例关系,在25℃和80℃其脱氧容量分别大于7.0mL氧/g脱氧剂和11.0mL氧/g脱氧剂;MnO-Ag/CaAl2O4脱氧剂能够反复再生使用,不会引起乙烯发生聚合、氧化等副反应.     

乙醇-水溶剂中Rh/TPPTS催化癸烯-1氢甲酰化反应研究

以 Rh/三-(间磺酸钠基三苯基)膦(TPPTS)为两相反应催化剂,乙醇-水为溶剂,研究了 V(乙醇):V(水)、铑浓度和 c(TPPTS):c(Rh)对癸烯-1氢甲酰化反应的影响。考察了 Rh/TPPTS 催化剂在乙醇-水溶剂中反复循环使用时有机相中铑流失的浓度和催化剂性能变化。结果表明,在4.0 MPa、100℃、c(Rh)=0.005～0.010 mol/L、n(TPPTS):n(Rh)=7.5:1、V(乙醇):V(水)=2/3～3/2、V(CO):V(H_2)=1:1条件下,癸烯-1的2 h 转化率和醛选择性大于95%,醛的正构体与醛的异构体比为2.5～3;Rh/TPPTS 催化剂反复循环使用9次,癸烯-1转化率和醛选择性未出现下降趋势,两相不发生乳化现象,在产物中 Rh 含量0.20μg/g。