镍基催化剂上顺酐液相催化加氢制备γ-丁内酯

研究了负载型镍催化剂对顺酐加氢制备γ-丁内酯的催化性能,考察了镍含量、载体、助剂以及反应条件的影响,并对催化剂进行了XRD、TPR和BET表征.结果表明,20%Ni/活性炭催化剂对该反应具有很高的活性和选择性.钼及钛等过渡金属助剂的添加有利于γ-丁内酯的生成.20%Ni-Mo/活性炭催化剂在180℃、6.0MPa氢压力下,γ-丁内酯收率达97.6%.     

双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

格陵兰岛西南部可凡湾稀土矿床地质特征

可凡湾稀土矿是格陵兰岛世界级大型稀土矿床,位于格陵兰岛西南部加达尔碱性岩省中部。控矿岩体为中元古代伊犁马萨克杂岩体,成矿母岩为钠铁闪石异霞正长岩和霓石异霞正长岩2种钠质碱性岩。矿体受裂隙或层间滑动面控制,有方钠异霞正长伟晶岩脉和钠铁闪石异霞正长岩两种类型,矿石由于矿物组合及赋存形式不同而分为钠铁闪石-钠长石-斯坦硅石型和方钠石-霓石-异性石型等2种类型。斯坦硅石和异性石分别是2种矿石最主要的稀土矿物,斯坦硅石的ω(REO)含量31.5%～44.9%,平均35.9%,以轻稀土为主,含少量重稀土,富含U、Th,易被独居石、铀钍石取代;异性石ω(REO)含量1.41%～1.90%,富含重稀土及Nb、Ta,一部分稀土元素以类质同像形式存在,一部分稀土以极细粒的独居石和斯坦硅石等其他稀土矿物包裹形式存在。伴随碱性杂岩体的多阶段成岩过程,碱性岩浆分别在霓石异霞正长岩阶段发生岩浆热液成矿作用和钠铁闪石异霞正长岩阶段发生岩浆成矿作用,在整体上形成层状-透镜状构造,成岩-成矿模型具有“异源-多幕-同位侵入”的特征。     

尾矿综合利用现状及其展望

这是一篇矿业工程领域的文章。拉拉铜矿是四川著名的铜铁多金属矿床,在矿山生产几十年后产生了大量的工业固体废弃物,其中铜、钴、金等几种有用组分元素在尾矿中含量仍然偏高,具有巨大的回收潜力。拉拉铜矿的尾矿未经过系统的选矿回收实验。研究通过对拉拉铜矿尾矿样品的研究,在工艺矿物学的基础上,采用“铜硫混合浮选—铜硫分离—尾矿选铁”的工艺流程对其进行回收,获得Cu品位13.38%、回收率21.19%的铜次精矿;Co品位0.32%、回收率17.20%的硫钴精矿;以及TFe品位60.99%的铁精矿。并对其有价元素回收后的尾矿进行云母和硅酸盐等矿物的回收,获得较优质量的云母精矿产品,可获得K₂O品位8.67%,回收率35.26%的云母精矿。将云母回收后的尾矿进行硅肥的制备,获得硅肥产品有效硅含量38.75%,可消耗硅肥原料43.59%。     

滇黔相邻区二叠系宣威组富稀土黏土岩综合研究进展

在滇黔相邻区峨眉山玄武岩之上,二叠系宣威组下部广泛分布一套富稀土黏土岩。作为一种新类型的潜在稀土资源,诸多学者对其进行了研究,包括成矿条件、赋存状态,富集规律、综合利用方式等多个方面都有了较大的进展。该类型稀土具有非常大的资源潜力,区域连续性好、集中程度高,富含高价值的稀土元素镨、钕、铽、镝,经济价值和开发利用潜力巨大。本文全面总结了宣威组稀土目前的研究进展和存在的关键问题,提出了下一步研究方向。当前对于宣威组富稀土黏土岩中稀土元素的富集机理尚未明确,进一步开展成矿理论研究是找矿突破的关键;赋存状态的研究亟待突破,对该新类型稀土的综合利用技术突破,后期绿色勘查开发具有重要的意义;综合利用方面,经济可行的绿色选冶技术、伴生的铝、铌、锆、镓、钛等有价元素的综合回收、尾矿的资源化消纳等方面是下一步的主攻方向。     

苯加氢烷基化制环己基苯催化剂的制备与工艺条件的考察

采用等体积浸渍法制备了Ni-Cu/Hβ双功能催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、TEM和NH3-TPD方法对催化剂进行了表征,并将其用于催化苯加氢烷基化制备环己基苯的反应,考察了催化剂的制备条件(Ni负载量、Ni和Cu的来源、助催化剂的种类)和反应条件(反应时间、反应温度、氢气压力、催化剂用量)对反应的影响。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件和反应条件为:Ni和Cu的来源分别为乙酸镍和硝酸铜、负载量分别为4%(w)和0.2%(w);反应温度210℃、氢气压力2 MPa、反应时间1 h、催化剂用量5%(w)(基于苯的质量)。在此条件下,苯的转化率可达57.74%,环己基苯的选择性可达71.38%。催化剂的金属活性位和酸性是苯加氢烷基化的关键因素。     

新型α-二亚胺中性镍催化剂的合成及催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合

2,6-二异丙基苯胺经硝化和Schiff碱缩合反应,生成的α-二亚胺配体与无水氯化镍反应制备了中性镍配合物.用FTIR、1H-NMR对中间产物及配合物进行了表征.在甲基铝氧烷(MAO)的助催化作用下,研究了以镍二亚胺为主催化剂对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的影响因素,考察了聚合温度、n(Al)/n(Ni)值(摩尔比)、聚合时间、n(MMA)/n(Cat)值(摩尔比)等因素对聚合反应的影响,得到的最佳聚合反应条件是:聚合温度为60℃,聚合时间为15h,n(Al)/n(Ni)为600,n(MMA)/n(Cat)为1000.最佳聚合条件下,MMA单体的转化率为65.5%,聚合物的相对分子质量为8.26×104.     

一种少见的稀土矿物:斯坦硅石

斯坦硅石(Steenstrupine),又称菱黑稀土矿,是一种十分少见的稀土矿物,其化学式为Na14Mn2(Fe,Mn)2 REE6ZrSi12O36(PO4)7·3H2O,目前主要报道于格陵兰岛南部的伊犁马萨克地区和科罗半岛的罗沃泽洛和希比内.斯坦硅石富含铀和稀土,著名的伊犁马萨克岩体中斯坦硅石REO含量31.5％～44.9％,平均35.9％,以轻稀土为主,含少量重稀土,U3O8含量0.2％～1％,Th含量很高,为0.5％,是生产铀、锆、铪、稀土等更有潜力的矿物,具有较高的价值.斯坦硅石形成主要与高钠质碱性岩浆有关,形成于锆石之前,Na2O含量在0～14％,各向异性环晶Na含量高于晶核,表明矿物对Na的二次富集.自然界斯坦硅石产出的三种类型,反映斯坦硅石的形成需要一定范围的温度和压力.斯坦硅石易被独居石、铀钍石取代,其非均质环带边主要有原生和次生两种解释.     

对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的工艺研究

研究了对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的反应过程,考察了溶剂、温度、时间等反应条件对目的产物收率的影响.结果表明合成对苯二甲酰胺的优化条件为用适当量的乙二醇溶解对苯二甲酸二甲酯,60 ℃常压通氨气反应8 h,对苯二甲酰胺收率可达94%.     

对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的工艺研究

研究了对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的反应过程,考察了溶剂、温度、时间等反应条件对目的产物收率的影响。结果表明合成对苯二甲酰胺的优化条件为:用适当量的乙二醇溶解对苯二甲酸二甲酯,60℃常压通氨气反应8h,对苯二甲酰胺收率可达94%。