铁酸盐催化剂丁烯-2氧化脱氢反应动力学

一、前言由于氧化脱氢比脱氢有着不可比拟的优越性,所以自从氧化脱氢过程的催化剂被开发以来,用复合氧化物作催化剂,以丁烯为原料生产合成橡胶和塑料的大宗单体丁二烯已见诸于生产装置。对钼系复合氧化物丁烯氧化脱氢催化体系我们曾作了详尽的动力学考察,证明在此体系中,除了丁烯氧化脱氢为丁二烯的主反应和完全燃烧生成CO_2的副反应外,尚有相当数量的丁烯     

钼系复合氧化物催化剂丙烯氧化动力学 Ⅱ.主、副反应动力学参数

在常压流动循环装置上研完了320℃、340℃、350℃、360℃、370℃,380℃和400℃等七个温度下丙烯在钼系复合氧化物8201催化剂上的氧化动力学。实验中氧分压0.02～0.13atm,丙烯分压0.009～0.1atm,水分压保持0.70atm不变。根据第Ⅰ报所确定的反应网络,对主、副反应采用单纯型非线性拟合和多无线性回归相结合的方法,获得了各反应步骤的动力学参数。结果表明,生成丙烯醛的主反应在320～360℃的低温区与360～400℃的高温区的动力学行为不同。前者表现活化能22.81kcal·mol~(-1),后者为16.95kcal·mol~(-1),相应温区丙烯和氧的反应级数也各异。对于这些差异进行了讨论。     

工业335催化剂乙苯脱氢反应动力学

在积分反应器上,对Fe-K-Mo-Ce工业335催化剂的乙苯税氧动力学进行了研究。采用平滑逼近法处理积分实验数据,并给出了由乙苯生成苯乙烯的主反应和诸副反应所构成的反应网络和诸动力学模型,这些模型可用于工业反应器的设计和工艺操作的优化。另外,还证明了CO_2主要来源是苯乙烯,平滑逼近法处理积分实验数据是有效的,并求得由乙苯生成苯乙烯的活化能为24.3kcal.mol~(-1)。     

铁酸盐催化剂丁烯-2氧化脱氢反应动力学

在铁酸盐催化剂上,于氧过量时,在外循环无梯度反应装置上考察了丁烯-2氧化脱氢反应的动力学。用非线性最小二乘法优化而得各速度方程的参数,并从Redox机理、双位机理和真实吸附层出发对所得模型进行了讨论。作者认为该催化剂表面当有两种活性位,一种是丁烯氧化脱氢生成丁二烯的活性位;另一种是燃烧反应的活性位。还指出,这一催化体系存在着补偿效应。     

钼系复合氧化物催化剂丙烯氧化动力学 Ⅰ.反应网络

在常压下,用外循环无梯度法,将恒定组成之原料气以恒定流速通入反应装置,使之在给定温度下进行反应。改变催化剂填装量以考察各产物分布的变化情况。以丙烯总转化速度γ_A、各产物累积速度γ和选择性S_1对转化率X(或接触时间τ)作图,经分析,比较而知丙烯氧化的平行产物为丙烯醛、丙烯醇和CO CO_2;丙烯醇串行反应得丙烯醛;丙烯醛氧化的平行产物为丙烯酸、乙醛和CO CO_2;乙醛串行反应为乙酸,乙酸继而生成CO CO_2。CO CO_2的主要来源是丙烯醛。据此即可判定8201催化剂丙烯氧化的复杂反应网络。     

乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂的开发研究进展

乙苯催化脱氢制苯乙烯的工业催化剂,四十年代中期为ZnO和MgO体系,因其活性、选择性欠佳而为后来开发的Fe-Cr-K体系所取代。七十年代特别是八十年代以来,一些高强度、长寿命、高选择性的新型催化剂相继问世,其中尤以不含Cr的高效催化剂国外已于七十年代工业化,并获得了巨大的经济效益。 催化剂开发研究 对乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂的开发研究,就当前来看,美国开发的Fe_2O_3系仍占有重要地位。其反应温度均在600℃     

乙苯在315催化剂上催化脱氢制苯乙烯的动力学研究

用近于理想流的恒温管式反应器,对乙苯在315催化剂上催化脱氢制苯乙烯的反应过程进行了动力学研究。确立了乙苯脱氢的经验性幂式速率方程以及基于Langmuir-Hinshelwood 机理导出的双曲线型速率方程。根据动力学数据与模型解析,给出了乙苯脱氢主、副反应网络及其相应的所有动力学参数。