酸性条件下钛硅分子筛的失活及重排补钛复活研究

对空心钛硅分子筛(HTS)在酸性条件下的催速失活及重排补钛复活过程进行了研究。采用X射线衍射光谱、X射线荧光光谱、电感耦合等离子发射光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-激光拉曼光谱、X射线光电子能谱、²⁹Si固体魔角旋转核磁共振、透射电镜等方法对新鲜剂、模拟催速失活样品及重排补钛复合样品进行表征后发现:催速失活过程中分子筛的骨架Si—O—Ti键水解,四配位钛转化为六配位非骨架钛并且流失,导致其催化性能显著降低;在重排补钛复活过程中,一部分钛插入到骨架空位中产生新的活性中心,使得催化剂性能恢复到接近新鲜剂的水平,用于催化氯丙烯氯醇化反应时,氯丙烯转化率达到99.1%,二氯丙醇选择性达到99.0%,二氯丙醇质量分数达到26.1%;另一部分引入的钛形成了锐钛矿物种。     

高间同聚丁二烯/聚苯乙烯原位共混聚合物的合成与表征(Ⅰ)共混物的合成及微观结构

聚苯乙烯(PS)复合材料主要由弹性体、聚烯烃、纳米材料等采用机械共混法制得,因性能优异而屡见报道,但两相分散不均、相容性差。用结晶聚合物改性PS．国内外研究较少。高问同1,2-PB(聚丁二烯)因熔融温度高,机械共混加工困难,本实验将原位聚合的概念引入到双烯烃聚合,即在PS基体中采用“原位生成(in—situ fom)”s—PB方法,制备了s—PB／PS原位共混聚合物,降低了加工难度,简化了工艺,傅立叶红外光谱和差示扫描量热法分析初步表明：体系是部分相容体系,s—PB分子链的集结和排列受到了PS分子链的阻碍．PS抑制了s—PB的结晶．随着PS含量的增加,s—PB结晶的完善程度降低,导致了s—PB的结晶温度及结晶度都随之下降。     

TS-1分子筛催化苯甲醛或环己酮氨肟化反应机理

采用在线红外光谱仪对苯甲醛、环己酮氨肟化反应过程进行跟踪检测,并设计两步实验法,系统探究了TS-1/H2O2催化氧化体系中苯甲醛、环己酮氨肟化反应机理。结果表明：环己酮氨肟化反应过程不存在亚胺路径,反应主要遵循羟胺路径;苯甲醛氨肟化反应过程中,苯甲醛与氨可相互作用生成亚胺中间体,亚胺中间体可进一步被TS-1/H2O2催化氧化为苯甲醛肟;同时该过程氨可被TS-1/H2O2催化氧化为羟胺中间体(NH2OH),苯甲醛与羟胺反应直接生成苯甲醛肟,即苯甲醛氨肟化反应过程中同时存在亚胺路径和羟胺路径。     

分子筛催化剂组成对烃类转化的催化作用

综述了沸石分子筛催化剂的组成中主催化活性组分、负载金属改性对于烃类转化规律的影响。不同催化剂的活性组分有别,硅铝比和骨架孔道的不同其催化作用也不同;催化剂的金属改性种类和负载量很大程度上改变了催化剂的催化活性和选择性,对于烃类转化影响很大。由此总结分子筛催化剂的开发在于骨架结构、负载改性类型及负载量。     

粘合性能对短纤维-氯丁橡胶复合材料耐热性的影响

该文以尼龙短纤维为例研究了短纤维的不同用量及其粘合性能对短纤维-CR复合材料的力学性能和耐热老化性能的影响;并研究了尼龙短纤维-CR复合材料的耐溶胀性能。实验结果表明：随着尼龙短纤维用量的增加,短纤维-CR复合材料的硬度、撕裂强度、20％定伸应力不断提高;短纤维与橡胶基质的粘合好,耐溶胀性能明显提高,对橡胶的补强效果更好,复合材料的耐热老化性能提高。     

LDPE/滑石粉燃烧残余物的结构与隔热性及其对燃烧行为的影响

燃烧残余物的隔热隔质作用是重要的阻燃机理,但其隔热隔质性能不易表征。以低密度聚乙烯(LDPE)/滑石粉为研究对象,以显微镜观察其燃烧残余物的微观形态,并以残余物受热后的上下表面温升来探讨其隔热性。研究发现,随着滑石粉填充量的增加,LDPE的燃烧热释放速率峰值不断下降,燃烧残余物厚度不断增加且隔热性不断提高。滑石粉质量分数低于10%时,残余物为表面含有大量微观孔穴的分散小薄片,薄片间的空隙和微观孔穴不利于其阻隔热量和质量传递。滑石粉含量达到20%时,小薄片相互连接形成整体并导致热释放速率峰值明显下降,但残余物较疏松。滑石粉含量达到40%后,残余物为较致密的多孔结构,表面微观孔穴也基本消失。     

臭氧预氧化对石化污水厂二级出水水质的作用

研究了臭氧预氧化对石化企业综合污水处理厂二级出水水质的改善作用,采用分子量分级、气相色谱质谱联用仪、三维荧光扫描等手段对臭氧预氧化前后水质进行了系统分析,并对预处理前后的二级出水采用曝气生物滤池进行了对比处理研究。结果表明,在二级出水平均COD为77.8 mg·L^-1,臭氧投量为10 mg·L^-1,接触时间为4 min的条件下,臭氧预氧化对COD的平均去除率为11.4%,对UV₂₅₄的平均去除率为23.9%。臭氧预氧化能够去除水中含不饱和键以及溶解性微生物产物和腐殖酸类等难降解有机物,改变了废水中有机物的分子结构,使水中分子量小于1×10³的有机物比例从53%提高至67%。预氧化后废水经BAF处理,其COD去除量较二级出水直接经BAF处理提高了14.9%。     

无卤阻燃HIPS的研究

采用熔融法制备包括可膨胀石墨(EG)、红磷(RP)、氢氧化铝(ATH)体系的阻燃高抗冲聚苯乙烯(HIPS)复合材料;采用锥形量热仪、氧指数、垂直燃烧法研究其对HIPS的阻燃性能的影响。结果表明:HIPS/EG/RP-ATH复合材料的热释放速率及其峰值。质量损失速率等燃烧性能参数继续降低,且火灾性能指数和氧指数大幅提高,UL 94垂直燃烧可以达到FV-0级;结合复合材料燃烧残余物形态,发现EG和RP之间具有明显的协同阻燃效应。     

垃圾渗滤液浓缩液的回灌试验研究

结合某工程实例对浓缩液回灌处理进行研究,考察了将浓缩液进行回灌处理的可行性,并测定了浓缩液回灌渗入量和影响半径.结果表明,将浓缩液在垃圾堆体上进行回灌处理是可行的.试验中,1#和2#回灌塘的初始入渗量分别约为140和80 m3/d,其稳定入渗量分别为(28～30)和(14～16) m3/d;1#和2#回灌井的初始入渗量分别约为7和4 m3/d,其稳定入渗量分别为(5～6)和(3.5～4) m3/d;1#和2#回灌塘的回灌影响半径均小于50 m,1 #和2#回灌井的回灌影响半径分别为(20 ～30)和(10～30)m.     

中国石化双氧水法制环氧丙烷工业开发及关键科技问题

为克服现有环氧丙烷(PO)生产技术弊端,中国石化采用表面富硅空心钛硅分子筛为活性组元的催化剂,开发了新型双氧水法制备环氧丙烷(HPPO)成套技术,建成了国内首套100 kt/a HPPO工业装置。催化剂以表面富硅多空心钛硅分子筛为活性组元,采用高效羟基偶联黏结剂,提高了活性组元含量和催化剂强度。开发了器内低温原位复活技术。以复合助剂调控双氧水与骨架钛形成“五元环”过渡态,大幅提升PO选择性。开发出PO低温分离、萃取蒸馏和化学脱杂耦合的产品分离精制技术,提升产品质量。将PO废水作为炼油厂催化裂化装置的终止剂,使有机物裂解成乙烯、丙烯等低碳烃。与国外先进技术相比：双氧水转化率高3.3%,PO选择性高3.6%;产品中杂质总醛含量低80%,水分低50%;产品纯度达99.99%,优级品率达到100%。