氨基、肼基、叠氮基双取代均四嗪的理论研究

运用Materials Studio程序和广义梯度泛函(GGA) PW91方法,在增加了极化函数的双数值基组(DNP)精度下对3,6-二氨基均四嗪(DATz)、3,6-二肼基均四嗪(DHT)和3,6-二叠氮均四嗪(DIAT)气相分子结构和晶体结构进行了全优化,进行了能带分析、晶体态密度(DOS)及局域态密度(PDOS)计算。讨论了其热力学函数随温度变化规律。能带分析得到这三种四嗪衍生物的稳定性次序:DIAT < DHT < DATz;态密度(DOS)及局域态密度(PDOS)分析及Wiberg键级分析得到DATz、DHT和DIAT的主要反应活性位置为四嗪环上的N原子。对上述三种化合物分子晶体的振动分析结果表明:其热力学函数(Sθ m、Cθ_p,m 、Hθ_m 和Gθ_m)与温度T近似有线性关系。随T升高,Sθ m 、Cθ_p,m 和 Hθ_m 逐渐增大,而 Gθ_m 逐渐减小。      

1,5-二氨基四唑的异构化合成动力学

用密度泛函方法,计算研究1,5-二氨基四唑（DAT）的电子结构及异构化反应机理。在B3LYP/6-311G水平下,对涉及反应各驻点的几何结构、振动频率、自然键轨道、以及零点能（ ZPE）进行了计算;用内禀反应坐标理论（ IRC）获得反应的最小能量路径（MEP）,在耦合簇理论的CCSD（T）方法下计算单点能得到了反应的最小势能曲线;并且用传统过渡态理论（TST）、Eckart 隧道校正理论（TST/Eckart）和变分过渡态理论（CVT）,计算了200～1000 K的反应速率常数。计算结果表明,DAT分子中的N（4）和N（9）易参与金属原子配位,形成一系列以DAT为配体的配位化合物。异构化合成DAT反应为叠氮基关环机理,气态情况下该反应为放热且自发反应,反应活化能较低。     

新型高氮含能叠氮化物的分子设计与理论研究（英）

根据CH₄、BH₃、NH₃以及C₂H₄的结构特点,设计了7种新型叠氮类高氮含能化合物C(N₃)₄、B(N₃)₃和N(N₃)₃; CC(N₃)₄、BN(N₃)₄、NN(N₃)₄和CC(N₃)₆,在B3PW91/6-311+G(d)水平下对上述化合物进行了构型优化、振动频率以及键级分析,计算结果表明,所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构,理论计算的红外结果与现有的实验结果十分相符。键级结果表明中心原子形成的键相对较弱,为爆炸时可能的首发键。计算得到了目标化合物的生成热、密度、爆速和爆压。计算得到几乎所有分子的爆速和爆压都超过了HMX,在含能材料领域具有潜在的应用前景。 