耐热炸药PCS的合成及应用

以2，4，6-三硝基氯苯和硫代硫酸钠为原料，经缩合反应生成中间体2，2’，4，4’，6，61-六硝基二苯硫（DPS），再经三氧化铬在硝酸中氧化合成耐热炸药2，2’，4，4’，6，6r_六硝基二苯砜（PCS），反应总收率大于85％。DSC热分解峰温为360．1℃，纯度为98．3％。经测试，PCS在200℃、48h耐热试验中减量只有0．62％。真空安定性为120℃、48h放气量0．35mL／5g，撞击感度和摩擦感度分别为100％和94％。制备了以PCS为主体炸药的混合耐热炸药JFl，应用试验表明，JFl混合炸药可以代替常规炸药用于石油爆破器材中。     

耐热炸药PYX制备工艺改进

对耐热炸药PYX制备工艺进行了较大改进,以苦基氯和2,6-二氨基吡啶为原料,利用廉价的混合溶剂代替昂贵的DMF,在高效促进剂碱金属酸式碳酸盐NH的作用下进行缩合反应获得2,6-双(苦氨基)吡啶(PAP);简化了硝化工艺,在浓硝酸中直接硝化制备了2,6-双(苦氨基)-3,5-二硝基吡啶(PYX),总收率有大幅度提高,达到89%以上,产品纯度为99.8%,差热分解峰温(DSC)为385.7℃。探讨了促进剂和溶剂对缩合反应的影响,以及硝化反应的影响因素,确定了最佳工艺条件。     

耐热炸药PCS的合成及应用

以2,4,6-三硝基氯苯和硫代硫酸钠为原料,经缩合反应生成中间体2,2',4,4',6,6'-六硝基二苯硫(DPS),再经三氧化铬在硝酸中氧化合成耐热炸药2,2',4,4',6,6'-六硝基二苯砜(PCS),反应总收率大于85%.DSC热分解峰温为360.1 ℃,纯度为98.3%.经测试,PCS在200 ℃、48 h耐热试验中减量只有0.62%.真空安定性为120 ℃、48 h放气量0.35 mL/5 g,撞击感度和摩擦感度分别为100%和94%.制备了以PCS为主体炸药的混合耐热炸药JF1,应用试验表明,JF1混合炸药可以代替常规炸药用于石油爆破器材中.     

耐热炸药LLM-105的合成及量子化学研究

以2,6-二氯吡嗪为起始原料,经甲氧基化、硝化、氨化、氧化等四步反应合成了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105),总收率为60.2%,用红外、核磁、质谱以及元素分析等进行了结构表征。通过优化合成工艺条件,确定了最佳工艺条件。利用B3LYP方法,在6-31G(d,p)基组水平对LLM-105的结构进行了优化,获得了稳定的几何结构和温度与热力学性能的关系式,结果表明,LLM-105中吡嗪环上所有原子基本在同一个平面上,且热能、热容和熵在273～1 000K均随温度的升高而增加。     

LLM-105炸药制备工艺改进

为了降低1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(LLM-105)的制造成本,以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(ANPZ)为原料,高浓度双氧水为氧化剂,合成了LLM-105。探讨了50%和85%浓度双氧水对LLM-105氧化反应的影响。三氟乙酸用量较原方法减少50%。用正交实验优化了LLM-105氧化合成工艺。确定的最佳工艺条件为:n(ANPZ)n( 50%H₂O₂)=16,m(ANPZ)V(TFA)=15(gmL),反应温度25～30 ℃,反应时间24 h。LLM-105的收率为95%,纯度为98%。用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析、质谱表征了其结构。      

HNS的绿色制备工艺

采用母液循环套用法,对2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯基乙烯(HNS)制备过程产生的母液进行了小试工艺研究。研究了含苯母液的分离工艺及反应母液的循环套用,讨论了溶剂用量、母液循环次数对反应收率和产品熔点的影响,确定了中间体2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯基乙烷(HNBB)、HNS粗品的母液处理工艺和最佳反应料比。结果表明,采用母液循环套用工艺制备HNS,总收率达到65%以上,HNS粗品熔点大于310℃,该工艺可以减少生产过程中产生的废液。     

纺织印染助剂TZ的研制

采用无皂种子乳液聚合合成了以聚醋酸乙烯酯为核,以聚丙烯酸酯为壳的复合乳液纺织印染助剂,对影响聚合反应的各种因素进行了讨论。