化学发光反应Ba+N_2O产物BaO A~1Σ~+v｀=1→0的弛豫速率和 v｀=0的猝灭速率

我们在热管炉反应器中作了Ba/N_2O的化学发光反应,记录并分析了产物BaO(A~1∑~+→X~1∑~+)的化学发光光谱。计算了温度为993K,Ar压为0.5、2.5、5、12和24托时反应产物BaO A~1∑~+,v'=0—8的相对布居。发现,v'-1、3、6和7有异常高的布居,而 v'=0的布居极低,证明 BaO A~1∑~+态不是化学反应产物的“先驱态”以及此态存在强的微扰。根据反应的特点,建立了在具有足够量缓冲气体时 Ba/N_2O反应产物 BaO A'∑~+v'=0的布居速率方程,求得在氩气中(993K)BaO A'∑~+v'=1→0的弛豫速率常数 k_(1-0)~(Ar)为2.74×10~5托~(-1)·秒~(-1)和 v'=0的电子猝灭速率常数 k_Q~(Ar)为4.59×10~3托~(-1)·秒~(-1),在氮气中(993K)相应速率常数 k_(1-0)~N_2和 k_Q~N_2分别为5.60×10~5托~(-1)·秒~(-1)和4.09×10~(-4)托-1·秒~(-1)。在氮气中传能速率要比在氩气中的大,这是因为氮具有内自由度,使传能中能量转变为平动能的数值△E减小(传能速率随△E指数下降)。     

辐射接枝法制备聚乙烯离子交换毛细管的研究

本文研究了聚乙烯毛细管共辐照接枝苯乙烯和经浓H_2SO_4磺化后制成阳离子交换管。阐明了聚乙烯毛细管辐射接枝苯乙烯时,剂量、剂量率、单体浓度、溶剂、温度和交联剂等对接枝率的影响。探讨了辐射接枝条件与离子交换管性能之间的关系。在本文所述的最佳条件下,可制得内径0.8mm、长20m、交换容量0.7Meq/g、10s相对交换率达60％以上(流速20ml/min)的聚乙烯阳离子交换毛细管。这种离子交换管循环使用20O次后交换容量无显著下降。     

聚氟乙烯-苯乙烯共辐照接枝反应的研究

用~(60)Co-γ射线共辐照法作了聚氟乙烯薄膜-苯乙烯的辐射接枝共聚合反应,研究了单体浓度、辐照剂量率、温度及薄膜厚度与接枝共聚反应速度的关系。在实验条件下,接枝共聚反应速度分别与单体浓度、辐照剂量率及薄膜厚度的2.5、0和-1次方相关联。接枝共聚反应的总活化能为141 8kJ/mol。     

聚氟乙烯辐射效应研究

本文通过特性粘度、红外光谱和失重的测定,研究了聚氟乙烯的辐射效应。结果表明,聚氟乙烯的特性粘度和分子量随辐照剂量增加而下降、在辐照剂量1×10~4Gy以上时,红外光谱有明显的变化,先后在1750cm~(-1)、1640cm~(-1)、1845cm~(-1)和3440cm~(-1)处有新峰出现,在热处理后1750cm~(-1)和1845cm~(-1)峰减弱,1640cm~(-1)峰加强。测得了羰基峰和羧基峰强度与辐射剂量的关系。聚氟乙烯辐照后先有增重现象,随后开始失重,最终恒定,失重程度与辐照剂量和温度有关。     

腈纶针织衫涂料喷花和红外辐照固色工艺的应用

本文对粘合剂、乳化糊A浆、交联剂、颜料和其他助剂以及红外辐照条件等与色牢度间的关系作了研究。本工艺比电热固色节能75%。并经红外光谱分析表明,对腈纶纤维无不利影响。     

聚氟乙烯-丙烯酸辐射接枝共聚合研究

研究了PVF薄膜共辐照接枝丙烯酸,阐明了剂量、剂量率、单体浓度、温度、莫尔盐、无机酸、薄膜厚度和溶剂等因素对接枝率的影响。由PVF接枝丙烯酸的Arrhenius曲线求得该体系的总活化能为5.8kcal/mol。接枝共聚速率与薄膜厚度呈负一次方关系,说明接枝共聚过程由扩散所控制。红外光谱表明接枝共聚物在1580～1540cm~(-1)和3590～3420cm~(-1)处有强烈吸收,即为被接枝的聚丙烯酸羧基中的C=O基和H—O基吸收。     

利用激光诱导荧光研究BaO~*(A~1∑)分子的传能

(一)引言由于激光具有很窄的线宽和很高的单色功率,因而可以将分子选择性激励到上电子态的某一特定振-转能级,然后观察相邻能级所发射荧光强度随压力的变化,我们就能获得被激励能级的弛豫速率。国外曾经企图利用:Ba N_2O→BaO~* N_2反应来获得可见化学激光。为了要判别这个反应是否可以作为化学激光的候选体系,除了要了解化学反应生成不同电子态产物的分支比以外,还必需了解发射态的寿命、猝灭的速率以及振-转能量传递的速率,各电子态间的交叉等重要信息。