离子选择膜的复数阻抗谱

一、引言离子选择膜的表观阻抗包括膜本体及膜与电极界面阻抗之和。从离子传输和对交流信号响应的观点出发,单晶膜属于均匀体系,具有单一电阻率和单一弛豫时问;多晶和复合高分予膜属非均匀体系,包含多个电阻率和多重阻抗弛豫时间,它们分别对应于多晶体的晶粒和晶界或高分子膜的活性物质和基质部分的阻抗分量;玻璃膜介于这二类体系之间,在     

卤化银—卤化铅多晶体的制备和离子电导率

引言某些特定组成的卤化银单晶或多晶电极已用于卤素离子的浓度测量(1.2),由于纯卤化银晶格的本征缺陷浓度甚低,其室温电导率在10~(-4)～10~(-7)Sm~(-1)之间,影响离子选择电极的测量精度。为了提高电导率,通常采用引入掺杂组分的方法,制备复相混合物、固溶体     

固体电解质的电子束照射损伤

EPMA、SEM、TEM和AES在研究固体电解质材料的显微结构和组成时,常由于这些仪器的入射电子束照射而引起试样损伤。这不但使形貌观察出现假象,而且使电子束照射区的组成也发生变化,有时使晶格遭到破坏。研究这种损伤过程对实验结果的解释及选择减小损伤的实验条件均具有一定意义。我们还通过电子束损伤过程研究了快离子导体的电化学损坏机理。固体电解质是一类高离子电导率的固体材料,可用作固体离子器件的离子传输隔膜,是近十几年来较活跃的一个研究领域。我们用JCXA—733电子探针研究了β—Al_2O_3、β″—Al_2O_3、Nasicon、Ag~-导体、Ⅰ型和Ⅱ型玻璃的电子束损伤特征。     

关于气体裂化法生长β—碳化硅晶体

本文考虑了前人的研究条件和结果之后在类似的碳片炉内进行了裂化法合成碳化硅的实验,反应试剂为SiCl_4、CH_3SiCl_3、(CH_3)_3SiCl或SiCl_4及(CH_3)_3SiCl与甲苯的混合蒸气,气氛为H_2、Ar或N_2,温度为1400～2200℃。岩相法观察表明,在实验温度范围内制备的碳化硅晶粒内都包含α-SiC晶体的片状骨架,它们往往沿C画与β-SiC相间互生:α-SiC晶架的C面孪晶角为37.3°和70.2°;β-SiC则形成基体物质。 化学反应的自由能变化与温度的依赖关系的计算表明,裂化法的化学作用可以概括为以下三类:(1)SiCl_4的分解反应;(2)碳氢化合物的分解或简单碳氢化合物的介成反应;(3)各种可能合成碳化硅的反应。此外,也讨论了氯化硅烷反应剂系统的裂化反应。 根据实验结果,提出了裂化法生长β-SiC单晶的晶型控制问题,并认为解决这;一问题的重要性应不亚于晶体的大小与纯度。     

Naβ″—Al_2O_3中离子交换和迁移的EPMA研究

用JCXA—733电子探针的背射电子成份像和特征X射线像,成功地显示出Ce~(+++)和Eu~(++)离子与NaB″—Al_2O_3中Na~+离子交换的非均匀性,用注入电子束诱导离子迁移的实验表明,在Ce~(+++)或Eu~(++)离子交换后的β″—Al_2O_3晶格中的Na~+离子仍为主要载流子,而Ce~(+++)或Eu~(++)为不可迁移离子。     

三价希土氧化物-氧化铍系统的研究Ⅱ、La_2O_3-BeO系统富含BeO熔体(0～40分子%LaO_(1.5))的BeO活度和熔体结构模型

由测定的液相线温度,计算了La_2O_3-BeO系统在0～40分子％LaO_(1.5)组成范围内的熔体中的氧化铍的活度,但是其活度值远较按照各种熔体结构模型计算者为低。作者们提出了另外一种化学反应的结构模型,可以更好地说明氧化铍的活度变化。计算结果表明,熔体内包含有Be_2O_5~(6-)和Be_2O_4~(4-)两种复合离子,而它们与DeO保持着如下的平衡关系, 2Be_2O_5~(6-)+2BeO(?)3Be_2O_4~(4-) 计算的熔点降低值与实测液相线很好地符合,就进一步证实了这一熔体结构模型的合理性。     

无机物质对BPDA-ODA/LiClO4系电导率的影响

采用线型缩聚法合成了ＢＰＤＡ－ＯＤＡ／ＬｉＣｌＯ４高分子快离子导体。并在其中加入无机物质作比较。用交流阻抗谱法测定了共聚物薄膜的电导率。结果表明：无机物质种类对该系统电导率的影响大于颗粒度对电导率的影响。添加ＳｉＯ２，不论其颗粒度为０．９６μｍ或是〈０．１μｍ，都能使该系统２００℃的电导率提高一倍左右。     

金属钠在β氧化铝陶瓷内的电解沉积现象

钠β氧化铝(Na_2O·7～11Al_2O_3)是一种快离子导体材料,300～350℃的离子导电率为10~(-1)欧姆~(-1)·厘米~(-1),可用作钠电极高能电池、电化学器件或电解池的电解质隔膜。但是在传输钠离子电流过程中,可能引起钠沉积作用,即钠原子在β氧化铝晶格内或多晶材料晶界内沉积积累,从而使材料破裂或产生电子电导,是影响其使用寿命的一个重要原因。对损坏后的β氧化铝电解质隔膜进行分析和研究发现,在裂纹附近的钠较为集中,许多实验表明,钠沉积现象是在Na~ e→Na的反应界面上,即钠离子转变为金属钠时发生。     

三价希土氧化物—氧化铍系统的研究 Ⅰ.La_2O_3-BeO系统的相平衡

采用淬火法以及显微镜和X-射线粉末法研究了La_2O_3-BeO系统的相关系,并作出相图。在这个系统中包含有La_2O_3·2BeO和3La_2O_3·2BeO两个化合物,后者可以溶解过量的氧化铍成固溶体,均相区域扩展于3La_2O-3·2BeO-La_2O_3·BeO成份范围内。 La_2O_3·2BeO的熔点是1363±3℃,而3La_2O_3·2BeO在1510±10℃分解熔融。三个不变点是:1356±2℃、40.8％LaO_(1.5)(BeO-La_2O_3·2BeO-液体);1362±4℃、51％LaO_(1.5)(La_2O_3·2BeO—3La_2O_3·2BeO固溶体—液体);和1510±10℃、66％LaO_(1.5)(3La_2O_3·2BeO-La_2O_3-液体)。 利用X一射线粉末法衍射数据,确定La_2O_3·2BeO与3La_2O_3·2BeO分别属于斜方晶系和六方晶系,并测定了它们的结晶光学性质。 从结晶化学的观点讨论了铍酸镧的形成及其稳定性。与相应的硅酸盐和硼酸盐相比较,由于铍氧镧具有较低的静电键强,可以说明在高温时铍酸镧的分解熔融行为。