油溶性氧化剂对二苯并噻吩类的氧化脱硫研究

随着环保要求越来越严格,生产低硫燃料特别是超低硫燃料是大势所趋。氧化脱硫由于反应条件温和、不消耗大量氢气、投资少且对硫醇有很好的脱除效果等优点,是目前研究的热点。当前,无论是用过氧酸,三氟乙酸还是双氧水,最大的问题是它们都为水溶性氧化剂。在氧化过程中易使油品再次发生乳化或部分乳化现象;此外,水溶性氧化剂需要与油品充分混合才能使其反应,局限在锅式反应器中,不易连续工艺化。目前国内仅有对水溶性氧化剂的报道。实验中改用油溶性氧化剂,以氧化钼作为催化剂来进行氧化脱硫的研究。初步筛选出合适的油溶性氧化剂为过氧化叔戊醇(t-autyl hy-droperoxide,TAHP),取得了较好的脱硫效果。油溶性氧化剂TAHP的合成改进方面,考察了反应物的添加顺序、反应物配料比,WSHV及碱液浓度对合成精制的影响,得出了较佳的反应条件;产率从文献的38%提高到68%,时间从24h缩短到2h;为大批量生产此氧化剂奠定基础;产品通过红外表征;碘量法标定含量95%以上。以DBT的十氢蔡液作为含硫模拟油品,以油溶性的TAHP为氧化剂进行氧化脱硫的研究。考察了氧化剂用量、WHSV和催化剂等因素对DBT脱除率的影响。通过正交试验和单因素试验找到了最佳脱除条件,DBT的脱除率达87%以上,模拟油品回收率达99%。"D113"型丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂上负载三氧化铝作为非均相催化剂,加大了TAHP与MoO3岛的接触面积,催化剂用量显著降低。催化剂重复使用10次后,脱硫效果依然理想。探讨了TAHP在MoO3催化下的氧化机理。