超支化全共轭二茂铁基聚合物的合成及性能

在各种超支化聚合物合成法中,利用双炔的环三聚反应是一个非常有效的方法。唐本忠博士通过改进催化剂,引入经过分子设计的单炔单体等,成功地解决了产物溶解性问题,得到了完全可溶的、高分子量的超支化聚合物。在过渡金属催化下,联苯二炔1与二茂铁单炔2通过环三聚反应,成功地制备可溶于常用有机溶剂的全共轭二茂铁基聚芳烃,并研究了单体投料比、催化剂浓度、反应时间等因素对聚合反应的影响规律。分别研究了产物的UV和PL光谱以及电化学性质,实验显示:产物UV最大吸收波长、PL发光强度和电化学氧化峰电流强度均对单体投料比成正比。这表明由于两种单体都属于苯乙炔结构的衍生物,所以在进行环三聚反应时不受苯环对位所带基团的影响,具有等同的反应活性,可以按照投料比进入到聚合物中。由于形成了很强刚性超支化结构,使此两种单体在发生环三聚反应时存在自终止反应,有少量炔基残留。同时也赋予聚合物优异的热稳定性,1200℃时残碳量最低达到75%。利用超支化聚合物中未反应的炔与Co_2(CO)_8进行络合,实现对产物的金属化功能改性,并在1000℃温度下、N_2气氛下热裂解1h,以制备磁性陶瓷材料。所得到的Co-Fe陶瓷的磁性随Co或Fe的含量不同显示不同的...     

含咔唑PPV类超支化聚合物的合成及性能

以CpCo（CO）2为催化剂在紫外光照射的条件下，以3，6-二[（4-乙炔基）苯乙烯基]-N-辛基-咔唑双炔和1-辛炔作为单体，通过[2＋2＋2]环三聚反应合成了含咔唑PPV类超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物进行结构表征与性能测试，所得到的聚合物都溶于普通的有机溶剂（比如四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯等）。这类聚合物都表现出优异的热稳定性，它们的起始分解温度在378℃以上，在800℃时，聚合物的残余碳化率高达63％；荧光光谱显示，在光激发的条件下，聚合物在二氯甲烷溶液中发射蓝光，其荧光量子效率高达80％，电化学分析表明聚合物具有较好的空穴传输能力。     

基于菲并咪唑衍生物的激发态调控及其在蓝光/白光OLED中的应用

有机发光二极管的应用已经步入我们的生活领域,但是高效率的蓝色发光材料仍然是限制其效率进一步提高的瓶颈。基于“交叉长短轴”结构模型,以菲并咪唑作为蓝光的构筑基元,设计合成了两个纯蓝光/天蓝光分子NPD和NCNPD。实验和理论计算结果表明：NCNPD分子由于N1位点引入了较强吸电子能力的氰基而表现出了更强的CT态特征,在溶液和薄膜中表现出了比NPD更红的发射和更低的荧光量子产率（PLQY）,在此基础上NPD及NCNPD在非掺杂/掺杂器件的最大外量子效率（EQE）分别为1.84%/6.90%和0.76%/6.38%,充分说明在菲并咪唑长轴骨架上引入强CT态组分,以及再配合短轴修饰氰基来增强分子CT态特征,会对分子的光电性能造成不利的影响,凸显出合理调控蓝光材料激发态中的LE/CT态组分的分布和强度的必要性;基于NPD分子开发了一系列高性能的荧磷混合白光OLED,通过调控蓝光层/黄光层的厚度,暖白光及正白光器件的最大EQE达到了23.45%和15.24%;通过调控间隔层的厚度,制备了低滚降、光色稳定的正白光OLED,最高EQE为11.54%,显色指数（CRI）达到了了50。     

有机/无机杂化钙钛矿(C4H9NH3)2ZnCl4的制备与表征

合成了新型的有机/无机杂化钙钛矿（C4H9NH3）2ZnCl4,采用元素分析、红外光谱和X射线衍射对其结构进行了表征,结果表明这种材料具有规则的层状结构,有序性高,热分析结果表明（C4H9NH3）2ZnCl4在170℃的高温处存在一个固-固相转变。     

异腈单体的聚合及在功能高分子材料制备中的应用

作为一类重要的三键单体,异腈单体的聚合可产生含氮原子的新型聚合物,并赋予其特殊的功能和应用,因而这一领域的研究引起了越来越多的关注并已经取得了长足的进展.但是,目前鲜有文献对该领域进行较全面的综述.本专论较系统地总结了近年来基于异腈单体的单组分、双组分以及多组分聚合反应,并较详细介绍了其在制备光电和生物等功能高分子材料...     

含三苯胺超支化聚合物的合成与性能研究

在以CpCo(CO)2(cp表示环戊二烯基)为催化剂和紫外光照射的条件下,以二-(4-乙炔苯基)-苯胺和1-辛炔为单体合成了新型的含三苯胺超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物的结构进行表征与性能测试。实验结果表明,聚合物为含三苯胺的超支化聚合物;聚合物都表现出了良好的热稳定性,热失重5%时,分解温度在410℃以上;在光激发的条件下,聚合物在435nm左右处发射蓝色光,荧光量子效率达到75%;聚合物P2的电离势为-5.56eV,有望成为一类很好的空穴传输材料。     

国家战略科创勇闯“无人区”

中国要强盛,就一定要大力发展科学技术,努力成为世界主要科学中心和创新高地。“十四五”规划和2035年远景目标纲要提出“强化国家战略科技力量”。这种提法,本身就包含一系列的科技布局,整合优化科技资源配置、加强原创性引领性科技攻关、持之以恒加强基础研究、建设重大科技创新平台,这些对提高科研硬实力非常重要,也是“十四五”期间将要重点着力的方向。     

新型含非线性生色团的聚炔共聚物的制备和光限幅

制备了一个新型可溶的含非线性生色团的聚炔共聚物,在8ns脉宽532nm下研究了不同浓度溶液的光限幅性能.采用Z-扫描技术测试了聚合物的激发态吸收,基于非线性理论对光限幅机理进行了讨论.结果表明聚合物的激发态吸收截面大于其基态吸收截面,其光限幅性能主要来源于分子的反饱和吸收(RSA).     

聚集诱导发光及结晶诱导发光增强

阐述了与传统荧光化合物行为相反的"聚集诱导发光"(AIE)及"结晶诱导发光增强"现象,并制备了以AIE化合物为发光层的具有优良器件性能的有机发光二极管.     

六氯化钨/正丁基三苯基锡催化聚苯乙炔的制备及荧光性能研究

使用新型WCI6-n-BuPh3Sn催化体系聚合苯乙炔,获得了高产率和高分子量的聚苯乙炔。研究了不同聚合溶剂对聚合物结构及分子量影响,使用UV、IR、NMR、GPC等分别对聚合物结构进行表征。采用不同波长的激发光对聚合物荧光性能进行详细研究,结果表明：在低于290nm和高于400nm激发光皮长,聚合物几乎不呈现荧光性能。当聚合物在350nm被激发时呈现较强发光量子效率。对聚合物溶液荧光性能的研究表明：当溶液浓度低于0.1g／L时,聚苯乙炔发光强度与溶液浓度成正比,在溶液浓度高于0.1g／L,例如0.5g／L时呈现了浓度自猝灭效应。同时,从荧光性能研究显示这种催化剂获得的聚合物具有较差的规整性。