1，3－戊二烯－苯乙烯阳离子共聚合反应竞聚率的测定

本工作以ＡｌＣｌ＿３为引发剂，正己烷为溶剂在２０℃合成了１，３戊二烯－苯乙烯共聚物，用Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法测定的反应体系的共聚单体竞聚率为（Ｍ＿１和Ｍ＿２分别为苯乙烯和１，３－戊二烯）：ｒ＿１＝１．７８，ｒ＿２＝０．５６。对共聚物环化度的研究表明，随着共聚物中苯乙烯结构单元含量的增加，戊二烯链段的环化度较均聚物明显降低，表明聚合反应中苯乙烯单体的引入抑制了１，３－戊二烯的环化反应。     

Lewis酸引发的1，3－戊二烯阳离子聚合

以ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３·ＯＥｔ_２、ＴｉＣｌ_４和ＡｌＢｒ_３等Ｌｅｗｉｓ酸为引发剂，在不同溶剂中（正己烷、二氯甲烷、甲苯）于３０℃引发１，３－戊二烯阳离子聚合。实验结果表明，ＡｌＣｌ_３和ＢＦ_３·ＯＥｔ_２显示出较高的催化活性，ＡｌＣｌ_３引发的聚合反应得到的聚合物具有较高的分子量，但聚合反应过程中总是伴随交联产物的生成。用甲苯作溶剂时交联反应可以被抑制。ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ结果表明，甲苯作为聚合反应的链转移剂参与了链转移反应。     

（CF_3SO_3）_3Al引发的1，3－戊二烯－苯乙烯阳离子共聚合

以三氟甲基磺酸铝（ＣＦ_３ＳＯ_３）_３Ａｌ为引发剂，正己烷为溶剂，通过阳离子聚合，合成了１，３－戊二烯－苯乙烯共聚物。用ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ对共聚物结构进行了分析，并用ＳＥＣ（ＧＰＣ）对共聚物分子量进行了表征，对共聚物的环化度也进行了研究，用Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ方法测定的共聚合反应体系苯乙烯（Ｍ_１）和１，３－戊二烯（Ｍ_２）的竞聚率分别为γ_１＝２．１，γ_２＝０．６。     

1,3-戊二烯-1-戊烯阳离子共聚反应

研究了ＡｌＣｌ３引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）－１－戊（ＰＩ）阳离子共聚反应。在正已烷作介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入ＰＩ可抑制凝胶（交联聚合物）的生成,同时使聚合物总产率下降。随共聚单体中ＰＩ含量的增加,聚合物分子量先呈现上升,并在达到极大值后逐渐下降。在甲苯介质中ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入ＰＩ使得聚合物产率呈现下降趋势,聚合物分子量仍随共聚单体ＰＩ含量的增加先呈现上升并在达到极大值     

1，3－戊二烯阳离子聚合物链结构

采用以三氟甲基磺酸铝（（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ）为引发剂，二氯甲烷为溶剂的阳离子聚合方法制备了聚（１，３－戊二烯）。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ对聚合物结构进行了表征，并基于聚合物１ＨＮＭＲ谱对聚合物链结构进行了定量计算，聚合物环状和线型链结构分别占５４％和４６％，而线型链中的５种结构单元：反－１，４、顺－１，４、反－１，２、顺－１，２和３，４结构分别为２３％、１０％、１０％、１％和２％。