碳前驱体热解机理的量子化学理论研究——几何结构,反应焓变,化学键和热反应

运用Ｇａｕｓｓｉａｎ９８程序包中半径验的量子化学（ＡＭ１）方法,对间二甲苯系列化合物（苯环上引入不同取代基－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＮ时的化合物）的热裂解机理进行了研究,对设定的８种有自由基形成的热裂解过程中的反应物、产物的全优化几何构型和反应的热力学量的计算结果表明：无论苯环上联接的是吸电子基团还是供电子基团,这些化合物的热裂解键,都是首先从苯环上甲基碳氢键开始,也就是说甲基碳氢键是这类化合物最易断裂的键,也是热裂解的最初反应过程,该结论与实验结果一致;间二甲苯上若联有供电子取代基（－ＯＨ,－ＳＨ）,反应物的热反应活性将增大,若联有吸电子取代基（－ＣＨ）,反应物的热反应活性将减小。间二甲苯系列化合物的热反应活性的顺序为：ｄ１〉ｄ２〉ａ〉ｄ３。