HALS及抗氧剂对聚丙烯辐射致色的影响

研究了在辐照条件下受阻胺光稳定剂（ＨＡＬＳ）、各种抗氧剂及ＨＡＬＳ与抗氧剂并用等对聚丙烯（ＰＰ）的黄度（ＹＩ）的影响。实验发现,添加五甲基ＨＡＬＳ的聚丙烯的黄度均小于添加相应的四甲基ＨＡＬＳ的聚丙烯的黄度。当抗氧剂Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６和ＰＤＳ并用时,聚丙烯的黄度比单独添加１０７６或ＰＤＳ的聚丙烯的黄度都低。单独添加１０７６的聚丙烯的黄度比添加抗氧剂Ｉｒｇａｆｏｓ１６８或ＩｒｇａｎｏｘＰＳ－８０２的聚丙烯的黄度都小。当ＰＤＳ和Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６并用时聚丙烯的黄度小于ＰＤＳ和Ｉｒｇａｆｏｓ１６８或ＩｒｇａｎｏｘＰＳ－８０２并用时的黄度。辐照后聚丙烯的黄度开始随放置时间很快降低,但随时间增加,黄度的变化逐渐减慢,最后基本保持不变。对结果进行了分析和讨论。     

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 I．γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应

研究了受阻胺光稳定剂PDS（4－（甲基丙烯酸）－2，2，6，6－四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物）与几种类型抗氧剂在γ－辐射下在聚丙烯中的并用效应。实验发现，PDS与受阻酚抗氧剂Irganox1076、Irganox1010并用时表现出明显的协同效应，而PDS和Irganox1098并用时并未发生明显的协同效应。PDS与含磷抗氧剂Irgafos168、含硫抗氧剂Irganox PS802以及芳香胺类抗氧剂4010并用均表现出一定的协同效应。PDS与4010并用的效果比与其它类型抗氧剂的并用效果都好，PDS和混合抗氧剂的并用效果不如和单一抗氧剂的并用效果，PDS和混合抗氧剂的并用时还可能出现反协同效应。     

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 Ⅱ.γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用机理

通过测定在聚丙烯(PP)中生成的氢过氧化物的浓度、辐照后PP的质量变化以及羰基的生成等,研究了受阻胺光稳定剂PDS[4-(甲基丙烯酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物]与几种类型抗氧剂在γ-辐射下在PP中的并用机理.发现并用效果越好的体系中氢过氧化物的生成浓度越低,PP质量增加越少.认为PDS与大多数抗氧剂并用得到协同效应的原因是更能有效地清除在PP中生成的氢过氧化物和过氧自由基.     

具有各向异性结构的聚乙烯醇水凝胶的制备及性能表征

首先对聚乙烯醇（PVA）水溶液进行定向冷冻-解冻制备出具有各向异性结构的PVA水凝胶,然后采用⁶⁰Co-γ射线对其进行辐射交联以提高其热稳定性和力学性能。扫描电子显微镜（SEM）结果显示PVA水凝胶保持了各向异性的微观结构,在平行冷冻方向上具有相对规整的取向结构,在垂直冷冻方向上呈现均匀孔洞结构。热稳定性测试结果表明：辐射剂量在30~70 kGy范围内、定向冷冻次数为1次的PVA水凝胶在60℃热水浴中保持凝胶状态长达10 h以上。对辐射交联PVA水凝胶进行拉伸力学性能测试,凝胶具有各向异性的拉伸性能,且拉伸强度和弹性模量均有提高,辐射剂量为10 kGy、定向冷冻次数为3次的PVA水凝胶（DFT-RC-3-10）在垂直定向冷冻方向上的拉伸强度和弹性模量分别为0.86和0.10 MPa。     

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 Ⅰ.γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应

研究了受阻胺光稳定剂PDS(4-(甲基丙烯酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物)与几种类型抗氧剂在γ-辐射下在聚丙烯中的并用效应.实验发现,PDS与受阻酚抗氧剂Irganox 1076、Irganox 1010并用时表现出明显的协同效应,而PDS和Irganox 1098并用时并未发生明显的协同效应.PDS与含磷抗氧剂Irgafos 168、含硫抗氧剂Irganox PS802以及芳香胺类抗氧剂4010并用均表现出一定的协同效应.PDS与4010并用的效果比与其它类型抗氧剂的并用效果都好,PDS和混合抗氧剂的并用效果不如和单一抗氧剂的并用效果,PDS和混合抗氧剂的并用时还可能出现反协同效应.     

辐射引发 4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯在聚丙烯上的接枝

利用共辐照法将４（甲基丙烯酸）２，２，６，６四甲基哌啶醇酯（ＴＭＰＭ）接枝共聚在聚丙烯上。研究不同条件对接枝率的影响。研究表明在苯、四氯化碳和石油醚等溶剂中接枝率比在其它溶剂中要高；在氩气中辐照的接枝率比在空气中的高。在苯中，接枝率在１０～６０ｋＧｙ的范围内呈线性增长，大于６０ｋＧｙ出现偏低；在ＣＣｌ４中，接枝率在１０～５０ｋＧｙ的范围内呈线性增长，大于５０ｋＧｙ出现偏低。在０～２．８５ｍｏｌ／Ｌ的浓度范围内接枝率随单体浓度的增加而增加，只有在浓度低于１１４ｍｏｌ／Ｌ时接枝率随浓度增长较快。添加阻聚剂的样品接枝率比不添加阻聚剂的低，在低剂量时相差较大，随着剂量的增大，这种差别越来越小。研究接枝ＴＭＰＭ对聚丙烯耐辐射稳定性能的影响，发现添加接枝共聚物的聚丙烯比添加未接枝的ＴＭＰＭ的聚丙烯更耐辐射。     

提高管道聚乙烯涂层粘接性能的表面改性技术新进展

文章综述了输油输气管道防腐涂层技术和以聚乙烯为主要成分的防腐涂层补口技术的现状,介绍了提高聚乙烯涂层粘接性能的表面改性技术的一些新进展,重点介绍了笔者在国外工作期间开发的一项新的聚乙烯表面紫外光接枝改性技术,该技术具有工艺简单、实用化程度高等优点。文章还对影响接枝物粘接性能的关键因素进行了探讨。     

聚乙烯的辐射致色及机理研究

为了探求聚乙烯（PE）辐射致色的主要原因,用测色色差计测定了高密度聚乙烯（HDPE）和低密度聚乙烯（LDPE）在不同剂量辐照时及其在辐照后黄度的变化,并用ESR谱仪和紫外可见光谱仪测定了辐照时自由基、共轭双键的生成,辐照后存放时自由基的衰减和共轭双键的变化。结果表明,HDPE比LDPE更容易辐射致色,经不同剂量辐照后的PE的黄度均随存放时间增加而降低,最后趋于稳定。辐照时自由基的生成以及辐照后存放时自由基的衰减规律和PE黄度的变化非常相似,但辐照时共轭双键的生成以及辐照后的变化与PE黄度的变化不同,PE的辐射致色主要是由生成的陷落自由基引起的。     

γ辐射下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究——Ⅱ．γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用机理

通过测定在聚丙烯（PP）中生成的氢过氧化物的浓度，辐照后P宾质量变化以及羰基的生成等，研究了受阻胺光稳定剂PDS[4－（甲基丙烯酸）－2，2，6，6－四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物]与几种类型抗氧剂在γ－辐射下在PP中的并用机理。发现并用效果越好的体系中氢过氧化物的生成浓度越低，PP质量增加越少。认为PDS与大多数抗氧剂并用得到协同效应的原因是更能有效地清除在PP中生成的氢过氧化物和过氧自由基。     

受阻胺光稳定剂在60Coγ射线辐照下直接生成氮氧自由基的研究

利用电子自旋共振分析（Electron spin resonance,ESR）研究了几种小分子型和高分子型受阻胺光稳定剂（Hindered amine light stabilizer,HALS）在^60Coγ射线辐照下生成氮氧自由基的规律。在空气中辐照时,几种受阻胺光稳定剂均能产生氮氧自由基。对大多数HALS,在0-10kGy的剂量范围内,氮氧自由基浓度随剂量几乎呈线性快速增加,在剂量大于10kGy以后,氮氧自由基浓度基本保持不变或随剂量呈缓慢增加的趋势。小分子型受阻胺产生的氮氧自由基浓度一般比高分子型受阻胺产生的氮氧自由基浓度高。四甲基受阻胺比五甲基光稳定剂更容易生成氮氧自由基。在氧气中产生的氮氧自由基的浓度为在空气中产生的氮氧自由基的浓度的2倍左右。还讨论了HALS在γ射线辐照下生成氮氧自由基的机理。