添加填料的聚乙烯和聚丙烯的热氧化和光氧化的研究

用红外光谱及力学性能测试方法研究了添加填料的聚乙烯和聚丙烯的热氧化和光氧化。发现碳酸钙可加速PE和PP的光氧化,但却抑制其热氧化。填料滑石粉对PP的热和光氧化有类似的作用。同时,添加经铁酸酯偶联剂处理的碳酸钙和滑石粉的PE和PP的热和光氧化速率都比添加未经处理的填料的PE和PP的相应速率大,表明铁酸酯偶联剂具有一定的促进PE和PP氧化的作用。     

一些氮氧自由基和受阻胺化合物对单重态氧的猝灭能力及其与光稳定作用的关系

本工作测定了一系列稳定氟氧自由基(>N—O·)化合物及一些受阻胺光稳定剂对单重态氧(~1O_2)的猝灭速率常数(k_q~~1O_2),发现不同结构的>N—O·对~1O_2的猝灭能力很接近,但它们对聚丙烯(PP)膜的光稳定作用却相差很大。四甲基哌啶醇(TMP)及其衍生物对~1O_2的猝灭能力远不如相应的五甲基哌啶醇(PMP)及其衍生物,但前者对PP的光稳定能力却胜于后者。这说明在对聚合物的光稳定作用中,>N—O·和受阻胺光稳定剂对~1O_2的粹灭作用不占重要地位,也说明~1O_2在PP的光氧化过程中很可能不是主要因素。     

苯乙烯—4—(甲基丙烯酸)2,2,6,6—四甲基哌啶醇酯共聚物(PDS)与几种抗氧剂并用效应的研究

本文研究了PDS和三种常用的抗氧剂在聚丙烯中并用时的效应。结果表明,对于聚丙烯的热氧化和光氧化,PDS和这三种抗氧剂之间都表现出反协同效应,而且热氧化过程中反协同效应更为强烈。对PDS和受阻酚抗氧剂之间反协同效应的可能机理进行了探讨。苯乙烯—4—(甲基丙烯酸)2,2,6,6—四甲基哌啶醇酯共聚物(简称PDS)是一种高分子受阻胺稳定剂。它具有很高的光稳定效能,但对热氧化的稳定作用较差,在高分子材料热加工时还必须添加一定的抗氧剂,因此研究它和抗氧剂的并用效应有重要意义。N.S.Allen曾研究过多种抗氧剂和受阻胺光稳定剂Tinuvin770,即双(2,2,6,6—四甲基哌啶)癸二酸酯在聚丙烯中并用时的效应,发现有反协同作用。老化研究所在进行的有关大气曝露实验中,也曾注意到PDS和某些抗氧剂之间具有反协同作用的现象。Allen还研究了受阻胺和酚类抗氧剂产生反协同作用的原因,认为热加工过程中,在受阻胺产生的氮氧自由基的催化作用下,受阻酚变成了醌式结构,后者具有光敏化作用,从而促进了高分子材料的光降解作用。在本文中,我们研究了PDS和三种常见的抗氧剂在聚丙烯中的并用效应,并对PDS和酚类抗氧剂的相互作用问题进行了探讨。     

PP—SBS共混物光氧化降解的研究

和橡胶类树脂进行共混是聚丙烯(PP)改性的重要途径之一,共混有橡胶组分的PP改性树脂在其力学性能获得改进的同时,其老化性能必然也有一定的变化,我们用红外光谱方法研究了聚丙烯和苯乙烯-丁二烯星型嵌段共聚物的共混物(PP-SBS)的光氧化降解行为。 图1是SBS膜在光氧化过程中红外光谱的变化。当膜在光老化箱(光源为高压汞灯)中经过2.5小时光照后,红外光谱已发生了明显的变化,910cm~(-1)(—C=C端基)和967cm~(-1)     

己烷抽提对聚丙烯膜光氧化的影响

本文用荧光光谱,紫外光谱及红外光谱法研究了已烷抽提对聚丙烯膜光氧化的影响。实验结果表明,抽提出来的物质并不是聚丙烯中发荧光的物质,而是无规聚丙烯;抽提对于聚丙烯膜光氧化的速率没有明显的影响。     

聚丙烯膜光氧化过程中表层光氧化产物的X-射线光电子能谱(XPS)的研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚丙烯膜表层的光氧化产物,得出几种主要氧化产物的相对含量随氧化时间变化的规律并将其与缸外光谱所测结果及文献报道的相比较,证明膜表层光氧化和膜整体光氧化规律有所不同。根据实验结果提出了反应机理。     

TMP与受阻酚Irganox 1010在异辛烷溶液中并用时光稳定作用的研究

本文研究了2,2,6,6-四甲基哌啶醇(简称TMP)和2,2,6,6-四甲基哌啶醇氮氧自由基(简称TMPO·)分别与四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称Irganox 1010)在异辛烷溶液中并用时的光稳定作用。结果表明:TMP与Irganox 1010的并用体系有反协同作用:Irganox 1010对异辛烷溶液的光氧化有敏化作用;TMP与Irganox 1010并用时,TMPO·的累积速率变慢,浓度极大值比只含TMP的样品低;TMPO·与Irganox 1010并用时,TMPO·的衰减比只含TMPO·的样品快得多。根据实验事实提出:TMPO·与Irganox 1010之间起了某种反应,该反应引起的氮氧自由基浓度的降低可能是受阻胺与受阻酚并用时产生反协同效应的主要原因。     

聚丙烯膜表面光接枝聚合

对聚合物表面进行接枝聚合是一种有效的材料改性方法。近年来,S.Tazuke,Y.Ogiwara,高志民等人做了一些用紫外光引发接枝方面的工作,获得了较满意的结果。为提高聚丙烯(简称为PP)膜的光稳定性,我们研究了将一种受阻胺类光稳定剂,甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(简称为MTMP)光接枝到PP膜表面的聚合过程。MTMP的结构式为: