B2O3/TiO2-ZrO2催化剂上环己酮肟的气相Beckmann重排反应

用共沉淀法制备了TiO2-ZrO2复合氧化物载体，BET，DTA，XRD表征结果表明，该复合载体具有较大的比表面和较好的热稳定性，对于环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺，用复合载体制备的B2O3／TiO2-ZrO2催化剂，比分别以TiO2,ZrO2为载体所制备的B2O3/TiO2和B2O3／ZrO2催化剂具有更高的活性和选择性，实验表明，催化剂表面中等强度的酸位是环己酮肟气相Beckmann重排反应的有效活性中心。     

C4烃催化裂解动力学装置进料方法的研究

研究了液态进料法、气态进料法等不同进料方法对C4烯烃催化裂解动力学研究装置物料平衡的影响。结果表明，气态间接进料法可满足动力学研究的需要，并建立了稳定可靠的动力学研究装置。     

UNIFAC-DMD法预测烷烃-氨的汽液相平衡

烷烃-氨的汽液相平衡模型是计算爱因斯坦制冷循环的重要数据.然而在设计氨-水-异戊烷的爱因斯坦制冷循环的过程中,从文献中查阅不到异戊烷一氨的相平衡数据.采用商业软件中基团贡献法UNIFAC-DMD自带的数据库所预测的结果也不尽人意,不能得到特征的蝶形相图.本文利用基团贡献法的原理,通过使用模拟软件,应用文献中得到的丙烷-氨和正丁烷-氨体系的相平衡数据,拟合基团贡献法uNIFAC-DMD中的CH2、NH3的含对温度修正的基团交互参数aCH2NH3,1/K,aCH2NH3,2,aCH2NH3,3/K-1和aNH3CH3,1/K,aNH3CH3,2,aNH3CH3,3/K-1..拟合得到上述基团交互参数值分别为-1 995.4,18.51,-0.037,11 565.3,-68.98,和0.111 4.将此组新参数替换原有基团贡献法的数据库参数,重新预测烷烃-氨的相平衡,成功预测得到了蝶形相图.     

高温氢气处理对活性炭及钯炭催化剂性能的影响

采用高温氢气对不同活性炭进行处理,并分别采用比表面分析仪(BET)、红外光谱(IR)、氩气-程序升温脱附实验(Ar-TPD)和热重分析(TGA)对高温氢气处理前后的活性炭进行表征.结果表明,高温氢气处理对活性炭的孔结构和比表面影响较小,高温氢气处理后活性炭表面含氧官能团含量降低.以高温氢气处理后的活性炭为载体制备钯炭催化剂,催化剂上的钯的分散度降低,在粗对苯二甲酸精制反应中的初活性下降.     

HZSM-5中水吸附行为的实验与分子模拟

利用智能重量分析仪(IGA—003,HIDEN)测定了298K条件下水蒸汽在HZSM-5型分子筛中的吸附等温线。并采用巨正则系综Monte Carlo模拟方法(GCMC)研究了水在HZSM—5型分子筛中的吸附等温线,计算结果与实验结果吻合较好。分子模拟计算得到的水分子的微观吸附性质表明水分子吸附在氢离子和铝原子的周围,这是因为水分子是极性分子,分子筛上的氢在库仑力的作用下会与水分子发生强的相互作用,并导致分子筛骨架上的硅铝比与水分子的吸附量之间存在线性关系。计算结果还表明水的吸附热与H_2O/Al之间存在线性关系。     

片状形貌ZSM-39分子筛的合成

利用高通量水热合成装置,使用正丙胺(R1)和六亚甲基四胺(R2)双模板剂,合成片状形貌的ZSM-39分子筛。采用XRD、SEM、FTIR、TG和N2吸附-脱附等方法对试样进行了表征,考察了晶化时间和双模板剂比例对合成的ZSM-39分子筛形貌的影响。实验结果表明,当晶化时间足够长(120 h)时,所得ZSM-39分子筛的结晶度良好;合成的ZSM-39分子筛的形貌可通过调节双模板剂的比例进行有效控制,R1含量过高或过低时,均不能得到片状形貌的ZSM-39分子筛;在晶化温度180℃、晶化时间120 h、双模板剂比例n(R1)∶n(R2)=0.5的条件下,所得ZSM-39分子筛呈现均匀薄片状形貌,厚度50 nm左右。     

正丁烷及丁烯-1在不同硅铝比ZSM-5分子筛上吸附的实验与模型

Four ZSM-5 zeolite catalysts with different Si/Al ratios for the catalytic cracking of C4 fractions to produce ethylene and propylene were prepared in this study.First,the adsorption isotherms of pure n-butane and butene-1 and their mixtures on these catalysts at 300K and p=0—100kPa were measured using the intelligent gravimetric analyzer.The experimental results indicate that the presence of Al can significantly affect the adsorption of butene-1 than that of n-butane on ZSM-5 zeolites.Then,the double Langmuir（DL）model was applied to study the pure gas adsorption on ZSM-5 zeolites for pure n-butane and butene-1.By combining the DL model with the ideal adsorbed solution theory（IAST）,the IAST-DL model was applied to model the butene-1（1）/n-butane（2）binary mixture adsorption on ZSM-5 zeolites with different Si/Al ratios.The calculated results are in good agreement with the experimental data,indicating that the IAST-DL model is effective for the present systems.Finally,the adsorption over a wide range of variables was predicted at low pressure and 300K by the model proposed.It is found that the selectivity of butene-1 over n-butane increases linearly with the decrease of Si/Al ratio.A correlation between the selectivity and Si/Al ratio of the sample was proposed at 300K and p=0.08MPa.     

晶种导向剂法制备纳米ZSM-5沸石

在水热合成体系中添加自制晶种导向剂成功制备了纳米ZSM-5沸石,考察了晶种导向剂、晶化温度和合成体系硅铝物质的量比对合成纳米ZSM-5沸石的影响。制备的晶种导向剂是全硅的Silicalite-1沸石纳米颗粒、沸石初级或次级结构单元的SiO₂以及模板剂TPAOH的混合胶体溶液,结果表明,在ZSM-5沸石制备体系中添加晶种导向剂可有效降低有机模板剂的使用量,缩短晶化时间,并能得到纳米尺寸的ZSM-5沸石,降低晶化温度和合成体系硅铝比有利于减小纳米ZSM-5沸石晶体尺寸。     

碳四烃催化裂解制丙烯反应过程中尾气分析

采用2阀2柱HP6890气相色谱运行系统,通过HPPLOT/Al2O3"S"毛细管柱分析有机烃类,并用FID检测,13 X分子筛填充柱分析氢气,用TCD检测,建立了碳四烃催化裂解制丙烯反应尾气分析方法。结果表明:标准样品的分析结果标准偏差不大于4%,实际样品测试结果可保障物料平衡在98%以上。     

不同硅铝比SAPO-44分子筛合成及甲醇制烯烃催化性能研究

以环己胺为模板剂,合成了不同硅铝比的SAPO-44分子筛,分别采用XRD、SEM、NH3-TPD等表征手段对所合成的样品进行了表征,并在固定床上考察了样品的甲醇制烯烃催化性能。结果表明,随着硅铝比的增加,样品的相对结晶度有所增加,表面酸性有增强的趋势,分子筛晶体出现一些非立方晶体物种;同时,初始烯烃选择性随着硅铝比的增加而降低,反应产物中的丙烯/乙烯质量比则呈现升高的趋势。