固体废物中路易氏剂的测定方法

分别建立液固萃取-气相色谱法及固相微萃取-气相色谱法测定固体废物基质中路易氏剂的分析方法。方法回收率大于80%;相对标准偏差小于15%。销毁固体废物残渣最低检测含量为:0.05mg/kg;弹(筒)片用有机溶剂萃取擦拭棉球法可检测的最低染毒面积为:0.02μg/cm2,采用固相微萃取法可检测的最低染毒面积为:0.002μg/cm2。     

尿素和二甲基亚砜诱导DhaA变性的分子动力学模拟

DhaA能够有效降解化学毒剂芥子气，而环境耐受性差影响了其在军事洗消中的应用。虽然已有研究表明定向进化、化学修饰、固定化有利于提高DhaA在尿素、二甲基亚砜(DMSO)溶液中的稳定性，但DhaA在尿素、DMSO下的变性过程尚不清晰。利用分子动力学(MD)模拟方法研究了DhaA在尿素和DMSO两种体系中的变性过程，结果表明尿素分子通过取代水分子与DhaA形成氢键的方式诱导其变性，并且能够与催化位点形成氢键，造成DhaA底物进出口通道长度增加、通道曲率增大、瓶颈尺寸减小；DMSO分子通过范德华作用进入DhaA疏水空腔，从而诱导DhaA变性，使得DhaA通道长度缩短、瓶颈尺寸增大，造成DhaA发生构象变化。该研究结果揭示了DhaA在两种体系中变性过程的区别，能够为DhaA的进一步稳定化提供理论指导。     

GC/MS测定强离子干扰水中的6种化学毒剂降解产物

建立强阳离子交换固相萃取一气相色谱/质谱(SCX/GC/MS)同时检测强离子干扰水中甲基膦酸(MPA)、异丙基膦酸(IPA)、甲基膦酸嚬哪酯(PMPA)、硫二甘醇(TDG)、硫二甘醇亚砜(TDGO)和硫二甘醇砜(TDGO2)的方法。利用优化的条件,测定TDGO在5.0～25 μ g/mL、其他化合物在2.5～25 μ g/mL的浓度范围内呈良好的线性关系,同时对浓度各为1.0μg/mL和10 μ g/mL的6种目标化合物的加标回收率均在34.1%～ 103.8%之间,且相对标准偏差均小于10%。该方法可实现强离子干扰水样中烷基膦酸的检测,有效避免真实样品中目标化合物的丢失,具有实用价值。     

介孔泡沫对芥子气降解酶DhaA的吸附研究

以聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物(P123)为模板剂, 1,3,5-三甲苯(TMB)为扩孔剂, 正硅酸乙酯(TEOS)为硅源, 采用水热合成法制备了三维连通笼状介孔泡沫(MCF)。N₂吸脱附等温实验发现MCF最大孔径尺寸17.3 nm, 窗口尺寸8.2 nm, 比表面积770.3 m²/g, 孔容可达2.3 cm³/g。以MCF为载体, 考察了MCF对芥子气降解酶DhaA的吸附作用, 发现pH为6.5时, DhaA在MCF上的饱和吸附量最大, 吸附动力学满足Elovich动力学模型, DhaA在MCF孔道中的内扩散过程是吸附的限速步骤, 吸附等温线符合Sips模型。MCF吸附后DhaA的活性和构象均发生明显改变, DhaA酶活残留12.4%, 本征荧光光谱发生红移。研究结果表明：大孔径、大孔容和三维笼状孔道等结构特征使MCF有利于吸附DhaA, 静电排斥作用影响吸附过程, DhaA构象改变是造成DhaA催化活性降低的主要因素。     

化学防护服国际标准最新动态对我国GB 24539—2009修订的影响

为促进我国化学防护服技术和产品质量的提升,科学指导GB 24539—2009《防护服装 化学防护服通用技术要求》的修订,结合国际标准化组织(ISO)在化学防护服标准研究中的最新动态,分析和比较了目前我国化学防护服通用标准与ISO标准在化学防护服的分类及关键技术指标上的差异。同时,结合欧洲标准化委员会在化学防护服标准等的更新情况,重点从标准的技术要求和核心测试评价方法,如化学物质渗透性能测试、服装面料的耐磨损及耐屈挠性能测试等多角度,对未来我国化学防护服标准的修订方向和热点问题进行了深入讨论,以期对我国正在进行的国家标准修订工作提供科学的技术参考。     

模拟太阳光下锗掺杂纳米TiO2对化学毒剂的降解性能

采用均匀沉淀法制备不同锗掺杂浓度的纳米二氧化钛(TiO₂); 为了研究掺杂浓度与粉体活性之间的关系, 针对化学毒剂(CWAs)模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)和甲基膦酸二甲酯(DMMP)开展光催化消毒实验, 并用动力学方程拟合实验结果; 通过XRD、UV-Vis、BET、BJH、SEM和TEM等技术对样品进行表征, 分析锗掺杂对TiO₂结构及性能的影响; 综合考虑溶剂的毒性、挥发性、可燃性和溶解性等因素, 以氢氟醚(HFE)作为分散溶剂, 研究模拟太阳光下Ge-TiO₂和HFE混合体系对芥子气(HD)、梭曼(GD)和维埃克斯(VX)的消毒性能。结果表明: 适量锗掺杂不会改变纳米TiO₂的晶型结构, 可以减小晶粒尺寸, 增大比表面积, 增强光利用率, 提高消毒活性; 相较于直接使用粉体消毒, 混合体系的消毒效率明显提高; 在模拟太阳光下, 最佳锗掺杂浓度(6.24wt%)样品与HFE-458 (HCF₂CF₂CH₂OCF₂CF₂H)组成的混合体系与三种化学毒剂反应60 min的降解率分别为: HD 98.73%、GD 100%、VX 100%。     

锆基金属有机骨架UiO-66的合成及在化学防护领域中的研究进展

UiO-66除了具备其他MOFs材料的比表面积大、孔隙率高及孔道易调、易功能化等特点外，与大多数MOFs 材料不同，还具有优异的化学稳定性、机械稳定性、热稳定性和抗水性能，使其在吸附及催化领域具有巨大的应用前景。本文详细介绍了UiO-66的合成方法最新研究进展，包括溶剂热法、机械研磨法、微波辅助法、持续流法及干胶转化法，同时指出干胶转化法产品收率高，纯化、活化过程简单且不产生有机废液，是UiO-66合成及未来工业化生产的发展方向。同时综述了改性UiO-66材料近年来在有毒工业化学品吸附及化学战剂催化降解领域中的研究进展，展望了静电纺纳米纤维负载UiO-66在化学防护领域应用的发展趋势。     

选择性一维反式氢磷相关技术及在含磷化学毒剂分析中的应用

采用整形脉冲和选择性激发技术,设计了一维磷选择性氢磷异核单量子相干(1H-31PHSQC)及多量子相干(1H-31PHMQC)脉冲序列,并以此为基础建立了相应检测方法。研究结果表明,选择性一维1H-31PHMQC技术比1H-31PHSQC灵敏度更高,可用于逐一分析和指认环境基质中的含磷化学毒剂。     

多溶剂峰压制核磁共振技术用于固相萃取研究效果评价

基于可变角多种溶剂峰选择,结合脉冲梯度场技术和多频率选择激发的整形脉冲,在对WET脉冲序列进行分析的基础上,针对含有低浓度化学毒剂的环境样品,建立多溶剂峰压制核磁共振方法,并成功地用于强离子干扰水样中固相萃取研究的效果评价,该技术与预饱和技术相比较,具有压制效率高、灵敏度好、基线平整的优点。     

核壳型量子点-纳米金颗粒组装体高效检测神经性毒剂模拟剂

实验设计制备了一种由12层硫化锌包覆硒化镉的核壳型量子点(CdSe/12ZnS QDs)和纳米金颗粒(Au NPs)自组装形成的CdSe/12ZnS QDs/Au NPs复合结构, 并将其应用于神经性毒剂模拟剂氰基磷酸二乙酯(Diethyl Cyanophosphonate, DCNP)的高效检测。QDs由于与Au NPs存在荧光共振能量转移作用(Fluorescence Resonance Energy Transfer, FRET)而发生荧光猝灭, 乙酰胆碱酯酶(AChE)水解氯化硫代乙酰胆碱(ATC)生成的硫胆碱能够将量子点取代而使量子点荧光恢复。当QDs与Au NPs的摩尔浓度比为20 : 1时, QDs荧光猝灭效果最佳, AChE浓度为1.0×10 ^-3 U/L时, QDs荧光恢复效果最好。DCNP的存在会抑制AChE的活性, 减少硫胆碱的生成并降低QDs的荧光恢复效率, 通过对QDs荧光恢复效率测定能够检测DCNP。在最优条件下对DCNP的检测结果表明, 量子点的荧光恢复效率与DCNP浓度的对数在5.0×10 ^-9~5.0×10 ^-4mol/L的范围内存在良好的线性关系, 检出限达5.0×10 ^-9mol/L。