B(C6F5)3催化Si-H/Si-OR缩聚反应机理及产物结构

根据DFT理论,用量子化学的方法对B(C₆F₅)₃催化Si—H/Si—OR缩聚反应的机理进行了研究,用²⁹Si NMR对1,4-双（二甲基硅基）苯（BDSB）与二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷缩聚产物的微观结构进行了表征,结合反应机理,对单体的结构与缩聚产物的微观结构的关系进行了讨论。B(C₆F₅)₃先与Si—H形成弱加合物,然后Si—OR进攻Si—H/B(C₆F₅)₃加合物使Si—H断裂,形成氧钅翁离子中间体,最后H^-向正电中心迁移形成产物。H^-迁移方向的不同将导致3种反应：缩合、交换、逆反应。烷氧基硅烷中的乙烯基、苯基可以增加烷氧基C的正电性,并使C—O键伸长,减少Si—H/Si—OR交换反应的发生,使得缩聚产物具有更为交替的结构。     

含硅丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液的制备及性能研究

以聚四亚甲基醚二醇(PTMEG-2000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、1,4-丁二醇(BDO)为主料,合成了HEMA封端的水性聚氨酯(WPU)。引入甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、乙烯基三异丙氧基硅烷(AC-76)对WPU进行共聚改性。制备了系列丙烯酸类聚合物(PA)、PA/AC-76改性的PU漆膜。采用傅里叶变换红外光谱表征了漆膜的结构;利用铅笔划痕硬度仪、附着力试验仪、接触角测量仪等考察了PA用量、MMA与HPMA质量比、AC-76用量对漆膜力学性能、疏水性能的影响。结果表明:PA、AC-76与聚氨酯(PU)链段已发生了交联;改性后漆膜的力学性能、疏水性能都得到有效改善。当PA添加量为40%、硬软单体质量比m(MMA)∶m(HPMA)=5∶4、AC-76添加量为5. 41%时,漆膜综合性能最佳。     

角蛋白膜材料的制备及改性研究进展

角蛋白是一类存在于毛发、指甲、羽毛中的可生物降解的可再生资源。本文介绍了浇铸成膜、热压成膜、静电纺丝3种常见的角蛋白成膜方法,对比分析了各种方法的特点和优势。针对单一角蛋白膜材料性能较差的不足,详细综述了通过增塑改性、化学改性以及与其他天然/合成高分子共混改性等对角蛋白膜材料的改性研究进展,指出角蛋白良好的成膜性和反应活性,使得角蛋白及其改性膜材料具有广阔的应用前景。最后提出今后的研究方向为角蛋白的高效提取、角蛋白成膜机理的研究以及膜材料的高性能化研究。     

高校化学实验室EHS的挑战及对策

高校实验室安全事故的直接原因是当事人的各种疏忽和失误,但归根结底是组织管理方面存在缺陷。分析讨论了实验室在安全设施和管理制度的现状与不足,参照企业HSE管理体系,结合我院实际情况,介绍了为改善实验室的安全、环保和健康等所做的工作,包括硬件设施和管理制度的持续完善,建设药品采购、使用与等级系统,把安全制度细化成各种流程的规范,对学生采用教学和实操培训,实施实验室安全准入制度,从源头上保障实验室的安全、环保与健康。     

羽毛角蛋白/PVA复合纳米纤维膜的制备及表征

以羽毛角蛋白(FK)和聚乙烯醇(PVA)为原料,水为溶剂,通过静电纺丝技术制备了FK/PVA复合纳米纤维膜.探讨了复合纳米纤维中FK与PVA的相容性,研究了FK的添加对纤维膜微观形貌、结晶度、热稳定性、亲水性等性能的影响.SEM结果表明,在聚合物总质量分数为14％的条件下制备的FK/PVA复合纳米纤维,表面平整光滑,平均直径为250～320 nm,FK含量越大,直径越小.FTIR结果表明,FK与PVA具有良好的相容性,分子间存在氢键作用力.XRD结果表明,FK的加入破坏了PVA分子的规整排列,复合纳米纤维膜的结晶度下降.TG分析与接触角测试结果表明,随着体系中FK配比的增大,复合纳米纤维膜的热稳定性和亲水性均得到提高.     

高分子材料阻隔性能的研究进展

高分子材料阻隔性能不佳,是影响其在包装领域应用的关键。通过改变材料本身的微观形态,采用多层复合以及共混改性等途径,可以提高高分子材料的阻隔性能。当前,随着环保意识的增强,人们寻求可降解的材料替代合成高分子材料在包装领域的使用,但可降解材料本身性能并不理想,通过共混改性可以有效提高可降解材料的耐热性能、机械性能及阻隔性能,满足包装的要求。鉴于纳米材料优异的性能,将纳米材料与蛋白质、纤维素、淀粉等生物质复合,制备耐热性能、机械性能及阻隔性能优良的纳米/生物质复合材料将是今后主要的研究方向之一。     

聚四甲基对硅亚苯基-二苯基硅氧烷共聚物的制备及其耐热性能

以1,4-双(二甲基硅基)苯(BDSB)和二苯基二甲氧基硅烷为原料,B(C6 F5)3为催化剂,通过Si-H/Si-OR缩聚的方法制备了聚四甲基对硅亚苯基-二苯基硅氧烷共聚物(PTMPS-DPS).研究了催化剂用量、反应温度对缩聚反应的影响,并用29Si NMR对产物的微观结构进行表征,用TG、DSC对产物的热性质进行了表征.制备PTMPS-DPS适宜的反应条件是:B(C6 F5)3浓度6.3mml/kg,反应温度60℃.微量水分能增加产物的嵌段性.产物接近于交替结构,嵌段数为96,T8=-5.2℃,在N2、空气中的5%热失重温度分别是357℃、360℃,700℃时的残留分别为32%、37%.     

B(C_6F_5)_3对聚二甲基硅氧烷热降解行为的影响

在聚二甲基硅氧烷中加入不同用量的三(五氟苯基)硼烷[B(C6F5)3],采用TG-IR联用技术对其在N2中的热分解行为进行研究,结果表明,B(C6F5)3的加入显著降低了聚二甲基硅氧烷的最大热失重温度。聚二甲基硅氧烷中加入10、100ppm(10-6)B(C6F5)3,其最大热失重温度从空白样的500℃分别降低到428℃和402℃,分别降低了72℃和98℃。红外光谱表明,B(C6F5)3的加入并没有改变热降解气相产物。