中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

摘 要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨：钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。     

中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

摘 要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨：钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。     

中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂进行研究。采用正交实验法,考察了m(氨)∶m(钙)、m(乙腈)∶m(钙)、m(环氧丙烷)∶m(钙)、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯相对分子质量(简称分子量,下同)和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化实验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品黏均分子量在2×105~8×105可调。     

13C-甲醇的制备

采用自制的催化剂和自行设计的高效催化反应器,用催化加氢的方法,以Ba¹³CO₃为原料制备了¹³C-甲醇。所得甲醇水溶液在微型高效精馏反应器中进一步提纯后,得到的¹³C-甲醇化学纯度＞99.5%。实验设计的合成路线反应条件温和,同位素利用率＞90%。¹³C-甲醇经色质联用（GC-MS）和核磁（¹H NMR）检测,¹³C同位素丰度＞97%,¹³C-甲醇的同位素丰度与原料相比降低＜1%。以上结果表明,采用自制的催化剂和自行设计的高效催化反应器,成功地用催化加氢的方法,制备得到了¹³C-甲醇。     

~(15)N标记L-天冬酰胺的合成

以L-天冬氨酸作为手性源,采用先选择性酯化后再氨解的方法,制备得到15N标记L-天冬酰胺。对影响反应收率的多种因素如酯化催化剂种类、氨解温度、反应时间和氨用量等进行了考察。结果表明,在POCl3作为酯化催化剂,n(NH3)/n(L-天冬氨酸-β-甲酯)=7,反应时间60 h和反应温度为50°C条件下可获得良好的L-天冬酰胺收率。产物经旋光仪、HPLC、红外、质谱和元素分析等证实,合成过程未发生消旋化和同位素丰度稀释现象。     

~(15)N标记L-胱氨酸

以15NH4Cl为起始原料,通过改进的Gabriel方法得到S-苄基-D,L-半胱氨酸,再经酶法拆分和解保护后得到15N标记L-胱氨酸。对影响各步反应收率的主要因素进行了考察,在较优的工艺条件下,以15NH4Cl计,15N标记L-胱氨酸收率为13.5%,产物经HPLC、红外、质谱和元素分析等证实,质谱分析表明未出现同位素丰度稀释现象。     

有机氨钙催化聚合聚氧化乙烯

聚氧化乙烯（PEO）是结构最简单的水溶性高分子,广泛应用于造纸、医药、农业、纺织、日用化学品、石油开采等行业。     

中低相对分子质量聚氧化乙烯（PEO）的合成

采用以碱土金属氨化物为主体的多组分催化剂进行了环氧乙烷的聚合实验.考察了催化剂、聚合等工艺参数对环氧乙烷聚合的影响.在聚合时间6 h,温度30℃,m(EO):m(Ca)=100:1,m(改性剂):m(Ca)=1.37:1;V(溶剂):V(EO)=3:1的工艺条件下制备了相对分子质量在30万～200万的白色粒状聚氧化乙烯,聚合收率在95%以上.     

低相对分子质量聚氧化乙烯的聚合研究

用自制氨钙催化剂合成低相对分子质量的聚氧化乙烯(PEO),用主成分分析法分析了环氧乙烷用量、溶剂用量、反应温度和反应时间对产物的相对分子质量的影响,并用红外光谱、DSC对产物进行了表征,确认为聚氧化乙烯均聚物。实验结果表明,环氧乙烷74 g、溶剂2.5 L、反应温度25℃、反应时间7 h时,收率达99.1%,相对分子质量为33.1万。