SYNERGISTIC REGULARITY OF AB TYPE EXTRACTION MECHANISM OF U(Ⅵ) WITH BINARY SYSTEM HDBP+TBPO

<正> 一、引言 本文研究HDBP(磷酸二丁酯)+TBPO(三丁基氧磷)体系协萃U(Ⅵ)的机理,实验中采用单浓度递变法及等摩尔系列法确定协萃物组成为UO_2A_2(HA)_2B,并测得协萃平衡常数lgβ_(12)=6.89.文中用锥角模型提出的“配位体立体角系数和”稳定规律解释了上述结果,并从温度对萃     

AC类协萃体系(HDEHP-TOA)萃取硫酸铀酰机理研究

本文用分配比测定平衡常数法、等摩尔系列法测萃合物组成,用凝固点降低法测有机相TOA的表观分子量,并以萃合物的红外光谱加以佐证。实验表明在C~0_H_2SO=1.97M时,TOA萃取U(VI)生成的萃台物为(R_3NH)_4UO_2(SO_4)_3,logβ_10=4.83;在pH=2.3、[SO_4~(2-)]=0.5M时,则生成(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2萃合物,萃取平衡常数logβ＇_10=10.0。胺铀比从4:1转变为2:1,这就解释了为什么pH>2时D_U又回升的现象。     

U,Th,Nd,Y-PMBP-TOPO体系协萃机理——量热法、萃取法、Karl Fischer法与锥角模型对协萃规律的探讨

本文提出可以综合利用微量量热滴定法、萃取平衡法、Karl Fischer法研究协萃反应机理。各方法间可相互补充阐明机理。其中结合计算机程序的量热滴定法能在极短期间得到一系列热力学函数,便于筛选萃取剂,探索分离条件,对研究锕系、镧系全系列元素及裂变产物的萃取行为,尤为快速、简便。     

HDBP+TBPO协萃U(Ⅵ)机理研究

一、引言本文研究HDBP(磷酸二丁酯)+TBPO(三丁基氧磷)体系协萃U(Ⅵ)的机理,实验中采用单浓度递变法及等摩尔系列法确定协萃物组成为UO_2A_2(HA)_2B,并测得协萃平衡常数lgβ_(12)=6.89.文中用锥角模型提出的“配位体立体角系数和”稳定规律解释了上述结果,并从温度对萃     

HPMBP—P507—TBP三元协萃Gd^3＋

本文研究1-苯基3-甲基4-苯甲酰吡唑啉酮-5HPMBP)、2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(P507)与磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液,从高氯酸底液中萃取钆机理。实验发现Gd~(3 )有三元协萃效应。该体系属于螯合中性络合AAB类协萃体系。其一元、二元和三元萃取平衡常数分别为lgβ_1=-4.24(HPMBP),lgβ_1=-2.88(生成Gd(PMBP)_3(HBMBP));lgβ_(12)=-1.04(HPMBP-P507);lgβ_(13)=-0.316(HPMBP-TBP);lgβ_(13)=1.87(生成Gd(PMBP)_3·2TBP);lgβ_(123)=1.04(HPMBP-P507-TBP)。     

干切削在数控加工中的应用

分析了干切削在数控加工中对刀具、机床、工件的要求，阐述了刀具实现干切削的途径及刀具材料与工件材料适宜匹配的具体要求。     

“TBP (C_6H_5)_2SO”二元中性络合协萃体系萃取UO_2(NO_3)_2机理及其辐照稳定性

本文研究磷酸三丁酯(TBP)和二苯基亚砜[(C_6H_5)_2SO]苯溶液在硝酸介质中对UO_2~(2 )的协同萃取,发现 BB类中性络合协萃体系有弱协萃效应。实验确定协萃络合物组成为 UO_2(NO_3)_2·TBP·(C_6H_5)_2SO,并求得协萃平衡常数吃1gβ_(12)= 0.446。分别研究了 TBP和(C_6H_5)_2SO单独萃取UO_2(NO_3)_2的反应,求出萃合常数1gβ_(10)和1gβ_(20),通过温度对分配比影响的测定,求得各反应的△H及 298K时的△G°和△S°值。本文还研究了(C_6H_5)_2SO加入 TBP后体系的辐照稳定性,测定了TBP (C_6H_5)_2SO 降解产物的Hf指数。     

γ辐照磷酸三丁酯-丙酮、磷酸三丁酯-二甲基亚砜体系能量转移动力学的研究

为进一步研究TBP辐解所产生的不同活性粒子和状态,本文选用了TBP-丙酮和TBP-二甲基亚砜体系。c=0和s=0键与P=0键有类似性,而碳、硫原子上不同取代基以及它们极性的差异也会对体系中的能量转移产生不同影响,有利于区别TBP辐解所产生的不同活性粒子。此外,由于所用添加物分子结构比较简单,也便于观察它们受敏化的过程。实验结果表明,丙酮和二甲基亚砜对TBP两种辐射激发态也具有双重能量转移效应,得到了类似的能量转移方程,从而扩大了以TBP为中心的能量转移体系的应用范围和本实验室推导出的能量转移方程的适应性。本文对TBP辐解第二种激发态的抑制方程G_i=G.(1-nx)给出了新的解释,认为可以由一个抑制剂分子与若干TBP分子形成集合体(或畴domaias),在集合体中,辐射激发的TBP分子可以将能量转给抑制剂分子。这种能量转移途径的解释较碰撞机理更为合理。