豆油含硅结合型加脂剂的合成及应用

以天然植物大豆油经过合理的结构改性产物与含活性基团的有机硅单体二甲基二氯硅烷接枝聚合所得化合物为主要原料,再接入亲水基团复合乳化成具有结合性能的加脂剂,并讨论了原料配比及催化剂的用量、反应温度对产品质量的影响。     

一种皮革防霉剂的研制与应用

本文探讨了一种皮革防霉剂的合成机理、制备及在制革加脂或涂饰工艺中的使用。     

基于第一原理力场预测热力学参数的探讨

讨论用第一原理全原子力场计算热力学参数的可行性.新开发的TEAM力场,在用气、液相基本性质验证后,不加任何参数调整,直接用于计算具有代表性的几个分子液体在不同热力学状态下的密度、蒸发焓、混合焓、亨利常数、饱和蒸气压等热力学参数.初步结果表明：液体密度和蒸发焓的预测结果良好,在较大范围内可获得与实验数据相吻合的结果;而混合焓的准确预测需要纯液体内聚能的高精度模拟数据;亨利常数的计算对液体的密度极为敏感.后两种性质的计算均可用全原子力场但需要高质量的力场参数.为了采用全原子力场计算气液相平衡数据,提出了一种半经验的、基于积分Clausius-Clapeyron方程的循环自洽方法计算液体的饱和蒸气压.     

A002 N2在丙醇中亨利常数的分子模拟计算中有关问题

亨利常数是化工中的一个重要热力学参数,但在实验测定比较困难.分子模拟法计算该参数不依赖于任何经验参数,相对于实验有很大的优势.本文探讨了在正则系综下用Widom方法计算亨利常数中的一些影响因素.结果发现,用立方格子法插入、插入时粒子不需要旋转.在格子密度在0.5格子/A3时,计算结果一般可以收敛到较高的准确度.计算结果对溶剂密度非常敏感.     

烷基苯磺酸盐表面活性剂的结构与气-液界面性质研究

表面活性剂能够有效降低水-空气界面的表面张力.相似但具有不同结构的表面活性剂分子,如苯基与碳链骨架的连接位点不同的烷基苯磺酸盐,其性质有很大差别.本文用分子动力学模拟方法研究了2、4、6位不同结合位点的烷基苯磺酸盐表面活性剂分子的水溶液表面单分子膜.通过计算不同表面浓度下的表面张力和分析表面分子的微观结构,探索表面活性...     

管井降水技术在西安地铁四号线中的应用

西安地铁四号线大雁塔-后村站区间,工程建设影响范围内为地下潜水,暗挖段隧道基本位于地下水位以下,降水深度在底板以下1m,施工设计采用“管井降水”形式,在降水深度达不到设计要求时,采用增加管井的数量的补救措施,使基坑内外结合降水,通过计算在基坑内增加2口降水井并启用备用管井,利用原有基坑外设置的降水井和基坑内增加的降水井进行内外结合同时降水,以满足正常施工需求,降水效果较好,达到了预期目标,做到了无水施工。     

用分子模拟方法预测MOFs材料氢吸附的能力

用分子力学力场模拟法预测材料的储氢性能,为实验合成提供理论指导,降低开发成本和时间,有重要的实用意义.本文采用第一性原理推导的分子力学力场及巨正则系综蒙特卡洛模拟(GCMC)法和Feyman-Hibbs有效势计算氢分子在MOF-5体系的吸附曲线,所得不同温度和压力下的超额及绝对吸附曲线均与实验吻合良好,表明模拟法和力场的准确性.于是,预测了一系列不同MOFs材料的储放氢性能后,探讨材料结构和储氢能力.发现化学结构相似的MOFs材料,影响材料储放氢能力的关键因素是材料的自由体积.     

用第一性原理方法研究磷铝沸石合成初期生成的低聚物

磷铝分子筛的合成初期,小分子间发生缩合反应形成二聚体、三聚体、四聚体等聚合物,这一阶段的物质形成时间很短,在实验中难以测得.本文采用量子化学方法对沸石合成初期低聚物的稳定结构进行探索和研究.使用密度泛函(DFT)理论,B3LYP泛函,6-31G(d,p)基组,从56种初始结构中我们得到了4种二聚体,7种三聚体,6种四聚体的稳定结构.根据分子相对自由能,在生成的稳定结构中,链状的水合物与环状化合物更为稳定.这些稳定结构在连续介质水溶剂化模型(PCIW)下计算得到的相对自由能表明:在水环境下(Al-P-Al)三元环以及四元环状化合物更为稳定.其中环状四聚体与实验中观察到沸石骨架中广泛存在的四元环结构相吻合.计算得到的结构数据、振动频率和NMR化学位移与AIPO沸石相似.说明这种环状结构可能足形成沸石的关键结构单元,在合成初期的溶液中大量存在.最后我们探讨了在中性条件下缩合反应的机理.     

用分子模拟法预测环氧乙烷液体的热力学性质

国际工业流体模拟大赛(IFPSC)是一项致力于用分子模拟解决实用问题的国际大赛。第四届工业流体大赛的题目是用一个力场、几种模拟方法预测环氧乙烷液体的多种热力学和动力学性质。采用TEAM环氧乙烷力场参加了那次竞赛并取得了优秀的成绩。尽管TEAM全原子力场能确算大部分竞赛的要求,但是明显高估了热传导系数。作者等研究了计算热传导系数的方法,最终在计算中考虑量子效应而解决了问题。为了进一步考察全原子力场在计算热力学性质上的准确性,作者等在相当大的温差范围内计算。结果证实,TEAM环氧乙烷力场是目前计算热力学性质方面有突出表现的全原子力场。     

烯烃类分子的分子力学力场及热力学性质预测

高质量的分子力学力场是准确预测分子各种性质的前提。本文借助第一性原理计算开发了新的适用于烯烃类分子的全原子力场,将所得力场计算和预测不同的热力学性质、传递性质以及气液相平衡性质。该力场不但可以准确预测分子的气相性质,且可得到和实验值吻合较好的液相热力学性质。与已有力场相比,在应用范围和精度都有明显的改进。借助分子动力学和蒙特卡洛模拟,计算密度和实验值偏差±0.01g/ml左右,蒸发焓为±0.3 kcal/mol左右,热容为±1.0 cal/mo1·K左右,热胀系数为±10~(-4)K~(-1)左右,以及粘度为±0.02 centipoise左右。