取代酚对日本长腿蛙蝌蚪急性毒性的QSAR研究

用Hartree-Fock(HF)和DFT-B3LYP方法,分别在较高基组6-31G**和6.311G**水平下,全优化计算了21种取代酚化合物.从中获得分予最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO)、前线轨道能级差(△E＝EHOMO-ELUMO)、分子总能量(ET)、氧原了所带的最高正电荷(QH+)、最负原子的静电荷(Q-)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V)等描述符.结合文献中标题化合物对日本长腿蛙蝌蚪的毒性值(-logLC50)和辛醇/水分配系数(logKow),由线性同归方法成功建立包含10gKow、ELUMO和Q-的三参数QSAR模型.其中,模型(5)的复相关系数R2=0.944 8,交叉验证系数Q2=0.920 5,标准偏差SE=0.187,Fisher检验值F=98.390,故其预测能力较好.由此推断,标题物对日本长腿蛙蝌蚪的毒性作用分为2步,首先穿过细胞壁在细胞内富集,以logKow和Q-描述;其次与亲核试剂发生亲电反应,以风ELUMO表示.     

氯代芳烃对戈卑鱼毒性的定量构效关系解析

基于定量结构-活性相关（QSAR）研究氯代芳烃的性质具有重要意义。对22种氯代芳烃化合物进行DFT-B3LYP/6-311G**水平全优化计算。据所得量子化学参数建立氯代芳烃对戈卑鱼急毒性(-IgLC₅₀)的QSAR模型。对训练集样本经逐步多元回归分析后,所建QSAR模型的复相关系数R²及去一法（LOO）交互检验复相关系数R²_cv分别为0.963和0.962,用预测集样本进行了外部预测,所得外部预测样本复相关系数R²_ext和外部预测集交互检验Q²_ext分别为0.968和0.820,表明所建立的QSAR方程具有较好的稳定性和预测能力。模型结果表明:氯代芳烃化合物的毒性与分子总能量（E_γ）、分子体积（V）及分子次最低空轨道能(E_NLUMO)的相关性较好。     

硝基芳烃对黑头呆鱼毒性的DFT研究

对35种硝基芳烃化合物进行DFT-B3LYP/6-311G**水平全优化计算。据所得量子化学参数和标题化合物的辛醇/水分配系数(IgK_OW)建立硝基芳烃对黑头呆鱼毒性(-IgLC₅₀)的QSAR模型,采用内部及外部双重验证的办法深入分析和检验模型的稳健性。最佳模型的复相关系数（R²）,去一法（LOO）交互检验复相关系数(R²_cv),外部预测样本复相关系数(R²_ext)分别为0.975,0.970和0.904,故所建立QSAR模型的稳定性和预测能力良好。结果表明:硝基芳烃化合物的毒性主要由分子最低空轨道能(E_LUMO)、硝基静电荷(Q_NO2)、氢原子所带的最高正电荷（Q_H⁺）及辛醇/水分配系数决定。苯环上取代基的类型、数目和取代位置直接影响到标题化合物的毒性大小,强吸电子基如硝基会使化合物毒性增强,且邻对位硝基取代的毒性高于间位取代;相反,给电子基团氨基的存在则会使化合物的毒性降低。总之,硝基是这类化合物致毒的主要基团,将硝基包覆或还原为氨基应为此类化合物解毒的重要途径。     

取代酚类化合物LC_(50)的QSAR模型建立与分析

基于定量结构.活性(QSAR)研究取代酚类化合物的急毒性具有重要意义。采用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G~(**)水平下,全优化计算21种取代酚。从中获得分子最高占用和最低空轨道能(E_(HOMO)和E_(LUMO))、分子次最高占用和次最低空轨道能(E_(NHOMO)和E_(NLUMO))、分子总能量(E_T)、氢原子所带的最高正电荷(q_H~+)、最负非氢原子的静电荷(q~-)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V)等描述符。结合文献中标题化合物对梨形四膜虫的毒性值(-lg LC_(50))和疏水性系数(10g Kow),由多元线性回归方法建成QSAR模型,采用内外双重验证的办法,深入分析和检验模型的稳健性。最佳模型的复相关系数(R~2),去一法(LOO)交替检验复相关系数(R_(cv)~2),外部预测样本复相关系数(R_(ext)~2)分别为0.924,0.922和0.830,故所建QSAR模型的稳定性和预测能力良好。由此推断,标题物对梨形四膜虫的毒性作用分为两步,首先穿过细胞壁在细胞内富集,以log Kow描述;其次与亲核试剂发生亲电反应,以点E_(NLUMO)表示。     

麻醉药对费氏弧菌毒性的2D-QSAR研究(英文)

用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G~(**)水平下,全优化计算36种麻醉药分子的量子化学参数,结合麻醉药对费氏弧菌的毒性数据(-1gEC_(50)),由线性回归方法建立QSAR模型。对训练集样本经逐步多元回归分析后,所建QSAR方程的复相关系数R~2及去一法交互检验复相关系数q~2分别为0.959和0.943,用预测集样本预测外部,所得外部预测样本复相关系数R_(pred)~2为0.982。结果表明:麻醉药的毒性主要由V、E_(HOMO)、E_(NHOMO)和E_T决定,V和E_(NHOMO)越大,化合物对费氏弧菌的毒性越大;E_T和E_(HOMO)越小,化合物毒性越大。     

Click Chemistry合成1,4-双[(4-取代-1H-1,2,3-三唑)甲基]苯

利用对二叠氮卞与取代乙炔进行Click反应,成功地合成了1,4-双[(4-取代-1H-1,2,3-三唑)甲基]苯3a～3c。化合物3的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和高分辨质谱进行了表征。     

高师《仪器分析》中的化学史教育

本文通过论述化学史教育在高师仪器分析教学中的重要地位和作用,说明在仪器分析的教学过程中进行化学史教育,不仅可以培养学生的学习兴趣,提高学习效率,而且还可以对学生进行思想教育,真正做到教书育人。     

含硝基噁二唑聚炔的合成及三阶非线性光学性能

设计合成了一种含硝基噁二唑功能基的聚炔材料。通过红外光谱(IR)和核磁共振(1H-NMR)对该聚炔化合物进行了结构表征。利用紫外光谱(UV-vis)和热重分析(TGA)对其性能进行了评价。TGA显示其热稳定性相对于单体有很大提高,UV-vis表明它在500 nm以上长波区吸收很弱。该聚炔化合物的非线性光学性能借助Z-scan技术进行研究,其χ(3)达3.25×10-11(esu)。与含烷基的同类聚炔比较,拉电子基团硝基有效地提高了含噁二唑聚炔的三阶非线性光学性能。     

新型噻唑衍生物的合成及对Fe~(3+)的识别

以3-邻氯苯甲酰基-1-苯基硫脲和2-溴代苯乙酮为原料,设计合成了一种新型的噻唑衍生物2-邻氯苯甲酰亚氨基-3,4-二苯基-1,3-噻唑(CDT),并采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱对其结构进行了表征。结果表明:化合物CDT可作为荧光探针选择性识别Fe~(3+),且几乎不受其他常见金属离子(Ag+,Al 3+,Ba~(2+),Ca~(2+),Cd~(2+),Co~(2+),Cu~(2+),Hg~(2+),K+,Mg~(2+),Na+,Pb~(2+),Zn~(2+))的干扰。探针CDT的荧光强度与Fe~(3+)的浓度(2×10~(-6)~6×10~(-5) mol/L)呈良好的线性关系,复相关系数R2为0.9965。CDT对Fe~(3+)检出限为9.7×10~(-7) mol/L,二者络合常数为3.3×104 L/mol,络合比为1∶1。     

脂肪胺类化合物脂水分配系数的QSPR研究(英文)

用16种脂肪胺类化合物HF/6-31G**,HF/6-311G**,DFT-B3LYP/6-31G**和DFT-B3LYP/6.311G**全优化计算结构参数:分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO),分子次最高占用和次最低空轨道能(ENHOMO和ENLUMO),分子总能量(ET),氢原子所带的最高正电荷(qH+),最负原子的静电荷(q-),分子偶极矩(μ)和分子体积(V),对它们的脂水分配系数(lgKOW)分别进行定量构效关系(QSPR)研究.结果表明:脂肪胺的lgK与分子最低空轨道能(ELUMO),分子的总能量(ET)和分子偶极距(μ)的相关性较好,成功地建立了lgKOW的QSPR方程.特别是基于B3LYP/6-311G**基组建立的方程具有更好的[[预]能力,并通过VIF值和t值对其稳健性进行了检验,结果良好.