基团立体屏蔽效应对取代咪唑离子液体酸性的影响

影响取代咪唑阳离子C2-H酸性(pKa)的重要因素有二:H原子所带的部分正电荷和取代基的立体屏蔽效应,前者可用C2-H的1H NMR化学位移δC2-H度量,后者用基团拓扑立体效应指数TSEI衡量.咪唑阳离子C2-H的pKa可由以下方程估算:pKa=58.10-4.208δC2-H+1.659TSEI该式的标准偏差只有0.28 pKa单位,估算结果与文献报导的pKa值相吻合.表明如要精确估算pKa,必须考虑取代基立体屏蔽效应;当希望用碱性较低的亲核试剂脱除取代咪唑阳离子的C2-H形成卡宾时,应采用芳香基取代的咪唑离子;若使用取代咪唑离子液体作溶剂,并且在碱性较强的条件下进行有机反应,则最好选择立体屏蔽效应大的非芳香基取代的咪唑离子.     

多氯代二苯并呋喃QSRR的拓扑量子方法研究

由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法,将矩阵特征根HOMO和分子体积作为参数,对多氯代二苯并呋喃在三种不同固定相中的色谱保留指数(RI)和相对保留时间(RRT)作相关分析,其相关系数都在0．968以上。所得方程的良好相关性,说明该方法合理、有效。     

拓扑量子方法预测二噁Ying类化合物PCDDs的正辛醇／水分配系数

搞要：二噁Ying类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇／水分配系数(logKOW)有关。由于PCDDs类化合物性质相似，分离困难，其中许多化合物的logKow难以测定，只能理论预测。以往的研究采用基团／原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究，可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法，即考虑分子图顶点的性质，直接用二噁Ying类化合物PCDDs的分子碎片的电离能Ip为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁Ying类化合物的正辛醇／水分配系数（logKow)有良好的相关性：logKow=-4.86201 0.00617SR-0.71375ΔHLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45,n=43     

纳米SiO2表面改性及耐电晕漆包线漆的制备

采用纳米粒子改性、逐步分散的方法解决漆包线漆中纳米粒子团聚的难题。分别用乳化剂OP-10、硅烷偶联剂AP1231、硅烷偶联剂A112、γ-丙基三甲氧基硅烷(KH-560)和N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺(KH-792)5种改性剂对纳米SiO₂粒子表面进行改性，研究改性剂种类、改性剂用量、改性温度及改性时间对纳米SiO₂粒子改性效果的影响，通过耐电晕性能测试对比了改性前后的纳米SiO₂粒子对耐电晕漆包线漆性能的影响，并用透射电子显微镜(TEM)观察改性前后纳米SiO₂粒子的分散状况。结果表明：经KH-560改性后的纳米SiO₂在漆包线漆中分散性最好，其最佳工艺条件为：KH-560质量分数为1.5%，改性温度为90℃，改性时间为4 h。将改性后的纳米SiO₂逐步均匀分散到漆包线漆中，可以得到高稳定性、耐电晕时间>50 h的漆包线漆，适宜的纳米SiO₂添加量为13.5%。     

用分子结构固有频率估算卤代烷理想气体和液体的热容

把卤代烷分子当作多自由度自由振动系统处理,分子中的原子或基团当作系统中的分散质点,化学键当作系统中连接各分散质点的弹簧。用机械振动理论求解系统的固有频率(ωi),选择基频(ωo)和总频(∑ωi)连同分子系统中的总质点数(N)和主链上的C-H键数(nH)作为分子结构信息指数,建立定量结构-热容关系模型：Cp=a0 a1ω0 a2∑ωi a3nH a4N,用同温度下卤代烷理想气体热容、液体热容和不同温度下理想气体热容数据,对该模型进行多元回归分析,得到预测方程,预测结果与实验值的相关系数均大于0．996。     

取代苯甲酸苯酯羰基化学位移中的取代基相互作用

将42个二取代苯甲酸苯酯化合物的羰基化学位移为研究模型,从取代基X电子效应、取代基y的电子效应以及取代基之间的相互作用3个影响因素考虑,定量研究模型化合物中羰基化学位移的取代基效应变化规律,提出了新的取代基相互作用项△σm2,得到一个四参数的回归方程,其回归系数为0.9981,标准偏差仅为0.057.结果表明,不同苯环上取代基作用规律～致;苯环上的取代基为吸电子基团时,导致羰基化学位移减小;反之,则化学位移增加,该回归方程能很好的预测取代苯甲酸苯酯化合物中羰基的化学位移.     

HClO激活型近红外荧光聚合物纳米探针的设计合成及性能研究

本文通过采用可逆-加成断裂链转移聚合（RAFT）和共沉淀法相结合的策略,基于光敏分子亚甲基蓝设计合成了次氯酸（HCl O）可激活的“off-on”型近红外荧光聚合物纳米探针MB-NP。实验结果表明,MB-NP对HCl O的检测限低（<13.28 nM）、响应时间短（<10 s）、选择性好、抗干扰性强,且激活后的MB-NP具有近红外发射和良好的单线态氧（1O2）释放能力。MB-NP的优异性能为推进光动力治疗的诊疗一体化发展提供一定的研究基础。     

一种快速检测硫化氢的荧光探针

设计合成了一种基于卟啉的近红外荧光探针分子5,15-二(4-2',4'-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10,20-二苯基卟啉(TPP-DDNBS),并将其应用于H2S的检测.结果表明:该探针能与H2S发生快速荧光增强响应(5～10s),具有较好的pH适用范围、很高的选择性和优良的抗干扰能力.线性响应范围为0.81～10 μm...     

枸骨根中三萜类物质含量的测定

本文以采集于湘潭县的枸骨根为材料,选用熊果酸为对照品,5%香草醛—冰乙酸和高氯酸为显色剂,以分光光度法测定枸骨根中总三萜的含量.实验结果表明：在549 nm波长下,标准品在4.4～26.4 mg/L范围内,吸光度与含量呈良好的线性关系,其回归方程为：y=0.0357x-0.0809,R2=0.9984.样品吸光度在5～40 min内相对比较稳定,其三萜含量为3.20%,RSD值为0.31%.该方法操作简便,快速,灵敏度高,重复性好.     

拓扑量子方法预测二噁(口英)类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数

二噁(口英)类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有关。由于PCDDs类化合物性质相似,分离困难,其中许多化合物的logK_(ow)难以测定,只能理论预测。以往的研究采用基团/原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究,可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法,即考虑分子图顶点的性质,直接用二噁(口英)类化合物PCDDs的分子碎片的电离能I_p为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁(口英)类化合物的正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有良好的相关性:logK_(ow)=-4.86201+0.00617S_R-0.71375 HLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45,n=43