原油中石油酸的场解吸质谱表征

石油酸,又名环烷酸,是石油中的天然有机酸,以不同的化学结构存在于石油及其馏分油中,主要由环烷酸和脂肪酸组成,并以环烷酸为主,一般占90%以上.环烷酸腐蚀是炼油工业最关心的问题.通常酸值大于0.5 mgKOH/g的原油在蒸馏等加工过程中就会产生严重的设备腐蚀[1],而且少量环烷酸盐还影响产品油的稳定性和品质.但环烷酸又是一种有重要应用价值的精细化工原料.降低加工过程中环烷酸的腐蚀,高效回收环烷酸,是很重要的.国外学者对一些原油及馏分油中羧酸的分布进行了较深入的研究[2,3].李勇志等[4]分析了辽河原油中羧酸的分布及其结构组成;任晓光等[5]对苏丹FulaNorth3B原油及馏份油中的环烷酸进行了分析和研究.     

渣油中碱性氮含量电位滴定测定法研究

以高氯酸-冰醋酸溶液为标准滴定液,采用玻璃复合电极进行电位滴定,用电位滴定曲线的电位突跃来判断终点,建立了渣油中碱性氮含量的测定方法.结果表明所建方法相对标准偏差小于2 %,方法重复性好,克服了因渣油颜色较深、没有合适指示剂确定滴定终点的缺点,可以用于测定渣油中碱性氮化物含量.     

γ-Al2O3表面结构的红外光谱研究

采用原位红外光谱技术对不同温度(100～500℃)脱水γ-Al2O3的表面羟基进行了研究,同时应用吡啶吸附原位红外光谱法对γ-Al2O3表面上路易斯酸(L酸)进行了研究.实验结果表明,在升高脱水温度的过程中,在γ-Al2O3表面共出现五个羟基谱带,分别为3785,3762,3725,3697,3674 cm-1.在γ-Al2O3表面上存在三种L酸性位,分别对应于五配位(酸性最弱)、四配位(酸性中等)和三配位的Al3+(酸性最强).这三种Al3+的数量随脱水温度升高而增大,而且γ-Al2O3表面上的L酸性位均有羟基与其相连.     

玉米秸秆木质素降解过程的CP/MAS 13CNMR和SEM表征

利用黄孢原毛平革菌对玉米秸秆木质素进行降解处理,通过CP/MAS 13 CNMR和SEM研究降解过程中木质素的结构变化。CP/MAS 13 CNMR结果表明:玉米秸秆木质素降解过程中,作为木质素结构单元主要连接方式的β-O-4键基本上没有被降解;木质素单位苯环的甲氧基含量稍有增加;S/G值降低,推断反应过程中紫丁香基优先参与反应。SEM结果表明:降解后的木质素空穴增多且增大、颗粒物质减少,主要是由于酶解木质素中大量碳水化合物的降解所致;比木质素更容易降解的纤维素和半纤维素也存在于样品中。CP/MAS 13 CNMR为木质纤维原料结构的定性和初步定量提供了可能,是传统定量表征手段的有力补充,具有一定的研究意义。     

原油沥青质分子结构与乳化特性的关联研究

以核磁共振氢谱为基础,用改进的Brown-Ladner法计算六种原油沥青质的平均结构参数和平均分子式,关联原油水乳状液的表观黏度。结果表明:沥青质的芳香取代率在0.37～0.54之间,芳香环系周边碳的取代率在0.40～0.53之间,RA/RN均大于1。与穆尔班原油沥青质相比,胜利、文森特原油沥青质的芳香核结构较小,而支链烷烃数量较多;达里亚沥青质芳香核结构较少,支链数目较多;新文昌的支链比穆尔班沥青质的要长;巴林沙中沥青质的芳香结构较为致密。可以推测:沥青质分子结构中含硫官能团在原油水乳状液反相时起到交联作用,增大了沥青质界面膜强度;含氧官能团是亲水基团。     

新型蒙脱土多孔异构中孔材料的表征

采用天然钙基蒙脱土为原料,经碳酸钠钠化处理、十六烷基三甲基溴化铵有机改性后,以八烷胺做共表面活性剂,将有机土、中性胺和正硅酸乙酯按一定比例混合,搅拌反应4 h,经分离、干燥、焙烧,合成出新型中孔蒙脱土多孔异构材料。用XRD、TG、TG-FTIR、N2等温吸附-脱附和红外酸度分析等手段对产物进行了表征。结果表明,合成材料平均孔径为2.86 nm,达到了IUPAC规定的中孔范围(2~50 nm),且孔径分布较窄,BET比表面积为625 m2.g-1,同时拥有B酸和L酸两种酸性位。该种合成材料有别于酸化蒙脱土和无机交联蒙脱土等传统蒙脱土改性材料,同时其合成过程又为中孔材料的合成提供了一种新途径,在改善微孔(孔径一般小于1.5 nm)沸石分子筛孔径对较大分子进出限制这一方面具有潜在的应用价值。     

质谱法在柴油脱芳研究中的应用

The amount and type of aromatics present in diesel fuels affects combustion properties and emissions. The catalysts for high-quality and low -aromatic diesel fuels are being developed and produced. The MS is applied to analyze chemical types of diesels in order to study aromatics change during hydrogenation and dearomatization, which is important to develop new catalysts and technology.     

铜基催化剂的制备及其在催化溴甲烷制二甲醚中的应用

采用浸渍法制备了不同载体和金属组分的系列负载型催化剂,考察对溴甲烷制二甲醚的催化活性,并采用XRD、TPR和BET进行表征。结果表明,铜基催化剂催化性能较好,且以Al2O3-1#为载体制备的催化剂催化性能更优。Cu O负载量较低时,具有较高的分散度;高温焙烧使催化剂的活性中心由分散态Cu O转变为晶相Cu O,导致Cu O利用率下降;添加助剂K可显著提高Cu O利用率。优选的催化剂制备条件为:以Al2O3-1#为载体,活性组分Cu O负载质量分数为5%,助剂K负载质量分数为0.8%,焙烧温度为350℃,此条件下制备的催化剂,CH3Br转化率和二甲醚选择性均为100%,催化剂的Cu O利用率达到88.04%;再生10次后,催化剂性能保持稳定,没有明显下降。     

小晶粒NaY型分子筛的合成与表征

采用添加晶种和表面活性剂,通过水热晶化的方法合成了小晶粒NaY型分子筛,考察了铝源、硅源、表面活性剂、水等用量对NaY型分子筛合成的影响。采用XRD、N2吸附-脱附、SEM、XRF等手段对合成的分子筛进行了表征。结果表明:在合成体系中各组成的摩尔比n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O)=2.5:0.3:6.7:192.4的条件下,制备出的NaY型分子筛与常规NaY型分子筛的XRD谱图基本一致,且比表面积高达858m2/g;SEM结果显示,NaY型分子筛呈小晶粒聚集态,粒径在100~300nm。     

MCM-22分子筛的合成、性质与催化应用

MCM-22分子筛具有独特的晶体结构、适宜的酸性和较高的稳定性,在烯烃与苯烷基化反应、甲烷无氧芳构化、催化裂化、烯烃芳构化及甲苯歧化等方面显示出广阔的应用前景。在总结大量相关研究的基础上,就目前MCM-22分子筛的合成、性质和催化应用方面的研究成果进行了概括和评述。