β-环糊精-氧化石墨烯超分子杂化体的构筑及应用进展

β-环糊精是由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键键连成环的超分子主体分子，“内疏水、外亲水”的独特结构赋予了其优异的分子识别能力；氧化石墨烯类材料凭借其优良特性成为近几年的研究热点。由β-环糊精和氧化石墨烯构筑的超分子杂化体在兼具二者特有性能的基础上又有新功能的引入。本文综述了β-环糊精-氧化石墨烯超分子杂化体的构筑方式，按二者间的连接方式，分别为共价键和非共价键两种连接方式，其中通过共价键连接是目前最主要的构筑方式；此外对β-环糊精-氧化石墨烯超分子杂化体的特征和表征进行了简述。同时对β-环糊精-氧化石墨烯超分子杂化体在水污染处理、电化学检测、药物控释和催化等领域的应用进展进行了综述。最后对该超分子杂化体在构筑和应用上的发展趋势进行了展望。     

二甲基硫醚与过氧化氢反应机理的研究及溶剂效应

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SCH3与H2O2的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.结果表明,反应共分2步进行,主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程.并分别考察了其在水中和甲苯的溶剂效应.结果表明,溶剂效应降低了反应的活化能,并使过渡态红外光谱蓝移.     

N,N-二(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺的合成

将二乙烯三胺与乙酸乙酯回流,二乙烯三胺的伯氨基被酰基保护后,仲胺基与丙烯腈进行加成,然后用RaneyNi催化水合肼还原腈基,水解脱酰基,得N,N-二(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺。TLC检测每一步反应,总收率67.4%。对中间体和目标产物进行了1H NMR和元素分析表征。     

双核酞菁铁催化t-BHP氧化环己烷性能研究

考察了实验室自制的酰亚胺基取代双核酞菁铁(FeBPcN)催化氧化环己烷的性能,所用氧化剂为叔丁基过氧化氢,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂、氧化剂用量及加入方式对该催化反应的影响。得出实验室自制的双核酞菁铁催化氧化环己烷的最优化条件为:反应压力:常压;反应温度:25℃;反应时间:20h;环己烷用量:2mL;催化剂用量:0.02g;氧化剂用量:10mLt-BHP;氧化剂加入方式:1.25mL/h滴加。自制酰亚胺基取代双核酞菁铁与卟啉铁、酞菁铁相比,催化性能无明显差别且容易回收,回收一次和回收两次后酮醇产率分别为17.0和17.1,仍能保持原有的催化氧化性能。     

NiP/Hβ催化正己烷异构化反应性能及机理

以氯化镍为镍源,次磷酸钠为磷源,合成活性组分NiP,再通过干混法制备出正己烷异构化新型催化剂NiP/Hβ;采用XRD、FT-IR、NH3-TPD以及H2-TPR等手段分析该催化剂的表面性质及NiP在载体上的分散程度.在温度为280℃、正己烷质量空速为1 h-1、氢压为2 MPa、氢/油摩尔比为3条件下,考察了4％NiP...     

正交设计法选择最佳氧化抽提脱硫条件

以H2O2/甲酸对模拟轻质油品中硫醚硫、噻吩硫进行氧化抽提脱硫实验,按照正交设计法中四因素二水平(H2O2的加入量、甲酸的加入量、反应时间与反应温度)的L8(27)表,规划具体的操作方案.通过对两种类型硫化物模拟轻质油品体系的8组脱硫率进行方差数据处理,分别得出各因素影响显著性的主次顺序,其中甲酸的加入量是最主要的影响因素.利用气相色谱与紫外吸收光谱依次对氧化反应前后的油、水两相检测,分析模拟体系中的硫化物组成与分布变化,发现硫醚在该过程中的主要产物为亚砜,平衡分配于油、水两相中;而噻吩仅是含量有所降低,在结构上没有明显变化,在此基础上解释了各类型硫的主次顺序差异以及噻吩类型的硫化物较难脱除的原因.     

加氢重汽油固定床脱硫醇工艺研究

对独山子石化公司加氢重汽油中的硫醇结构进行了分析,发现加氢重汽油中硫醇主要为正戊硫醇、正己硫醇和C7异构硫醇.采用固定床脱硫醇催化剂BXMC,以不同硫醇含量的加氢重汽油为原料,在实验室采用100mL固定床装置进行脱硫醇工艺评价试验,考察了体积空速、反应温度、反应压力等工艺条件对脱硫醇效果的影响,并进行了1000h寿命试验.结果表明,体积空这是影响脱硫醇效果的关键因素,反应温度、反应压力对脱硫醇效果的影响较小,固定床脱硫醇适宜的工艺条件为体积空速1.5 h-1、反应温度45℃、反应压力0.1 ～0.3 MPa,活化剂加入量100 ～200 μg/g.在实验室条件下进行的1000h寿命试验期间,能够将加氢重汽油中的硫醇质量分数降至10 μg/g以下,说明该脱硫醇催化剂对加氢重汽油中的二次硫醇有较好的脱除效果.     

各种工艺对脱除汽油中硫醇效果的研究

通过精密分馏方法,把汽油切割成从低温到高温的8个馏分,从而将汽油中的硫醇分为低级、中级和高级三类。不同脱臭工艺对各类硫醇的脱臭效率表明,Merox液-液法对高级硫醇脱除率较低,而无碱液固定床法与微量碱固定床法能提高对高级硫醇的脱除率,但对低级及中级硫醇的脱除率接近,高级硫醇在所有脱臭汽油的硫醇中均占很大比例,提高汽油脱臭效率的关键是提高对高级硫醇的脱除率。     

流化催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

针对降低流化催化裂化汽油硫含量的问题,从加氢脱硫和非加氢脱硫两个方面综述了近年来有关脱硫技术的研究进展。主要介绍了加氢脱硫技术中新的催化剂活性组分和新型整体式催化剂;重点评述了非加氢脱硫技术中渗透汽化膜法脱硫、离子液体脱硫以及分子识别脱硫新技术的特点和发展现状。指出虽然目前非加氢脱硫技术工业化程度不高,但其具有高效、节能、环保的突出优势,具有较好的应用前景。     

CH3SCH3与H2O2反应机理的理论研究

 采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH₃SCH₃与H₂O₂的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态的真实性进行了验证。计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程,找到了一条可行的反应通道。结果表明,CH₃SCH₃与H₂O₂反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程。