供氢化合物对1,3—二苯丙烷热分解的抑制作用

以１，３－二苯丙烷（ＤＰＰ）作为煤相关模型化合物，研究了几种供氢化合物（ＨＤＣ）对ＤＰＰ热分解的作用。结果表明，ＨＤＣ抑制ＤＰＰ的热分解。     

俄罗斯减压渣油超临界萃取残渣的催化加氢反应研究

以高压反应釜为反应器、环己烷为溶剂,选用分子筛、金属及舍金3大类共6种催化剂,对俄罗斯减压渣油超临界萃取所得残渣的非催化及催化加氢反应进行研究。结果表明,采用NKF-β型和Y型分子筛作为催化剂,残渣加氢反应产物中芳烃的相对含量超过55％;采用金属Fe、Ni以及合金Co—Fe、Pd—C作为催化剂,残渣加氢反应产物中正构烷烃的相对含量超过70％;除采用Fe和Pd—C作为催化剂的残渣加氢反应产物之外,在其他各组产物中均检测到少量含氧化合物,而在以NKF-β型分子筛作为催化剂的加氢反应产物中还检测出含氮化合物。针对各组加氢反应产物中化合物相对含量的差异,推测了残渣在不同类型催化剂作用下可能存在的反应途径。     

胜利褐煤二硫化碳-丙酮萃取物的超临界醇解物的GC/MS分析

胜利褐煤经CS2-丙酮混合溶剂(V/V=1 1)萃取获得萃取物EM,EM在300℃的甲醇中热溶2 h获得热溶物ET.对EM和ET进行了气相色谱/质谱联用(GC/MS)分析,在EM中有43种GC/MS可检测组分,而在ET中检测到了132种有机化合物,其中包括32种在EM中未检测到的甲酯类化合物(MAs)和16种酚类化合物.分析了MAs和酚类化合物的形成机理,得出了胜利褐煤CS2-丙酮可溶大分子化合物中可能存在的4种结构单元.本文提供了一种研究煤中可溶大分子化合物的有效方法,弥补了GC/MS在检测大分子化合物时的不足.     

CeMnxAl12-xO19-δ复合氧化物催化燃烧低浓度CH4的研究

以氨水或碳酸氢铵为沉淀剂,共沉淀法制备了Ce和Mn以不同取代量的复合氧化物催化剂CeMnxAl12-xO19-δ(x=0,1,2,3),用于低浓度CH4催化燃烧.在微型固定床反应器上测试了CH4催化燃烧的转化率.应用XRD分析了复合氧化物的相组成,气体分析仪表征了复合氧化物的比表面积和孔径分布.结果表明:以NH4HCO3为沉淀剂制备的CeMnAl11O19-δ催化剂具有较大的比表面积,为4.102m2/g;随着Mn取代量的增加,催化剂的比表面积降低;在Mn取代量x=2时,CH4催化燃烧反应活性最高,相应的起燃温度T10为445℃.     

二苯基硫脲的合成与分析

探讨了一种合成二苯基硫脲(DPTU)的新方法，以酸性树脂作为催化剂、苯胺和二硫化碳作为反应物在温和条件下选择性地合成了DPTU，考察了催化剂用量和反应时间对产物收率的影响．结果表明：酸性树脂对本反应有显著促进作用；反应4h内DPTU收率随反应时间迅速增加，4h后则增加缓慢；用4g催化剂、9．1ml。苯胺和12mL CS2(摩尔比为1：2)在回流温度下反应6h，DPTU的收率达82．7％，选择性为100％，用GC／MS，HPLC／MS，FTIR，UV和^1H NMR分析了合成的DPTU。     

煤氧化基腐殖酸在NaOCl水溶液中的解聚

为探求煤氧化基腐殖酸(COHA)的结构信息和其高附加值利用的方法,考察了COHA在温和条件下与次氯酸钠(NaOCl)水溶液的反应。所得反应液经酸化后用乙醚萃取,萃取物经重氮甲烷酯化后用GC/MS分析。结果表明:COHA与NaOCl水溶液的反应性高于原煤,残渣剩余率仅为4.3%。产物中主要包括脂肪酸、苯多酸、氮硫化合物,其中苯多酸类物质相对含量高达72.98%。因此NaOCl水溶液可有效降解COHA为重要的有机化学品,可进一步提高煤氧化工艺的经济性。     

油罐气体空间温度场的环境影响及拟合公式推导

综合分析了大气环境、太阳辐射、罐壁、罐壁基础和罐内外气体对流等影响油罐气体空间温度场的因素;实际测量了大气温度和两个油罐气体空间不同部位的温度,据此推导出大致符合余弦规律变化的温度公式;经Matlab曲线拟合,两个油罐气体空间温度相似度达到0.8左右,大气和两个罐内气体温度的初相位分别为-0.4和-0.8。     

东胜煤有机溶剂分级萃取物的GC/MS分析研究

用气相色谱/质谱联用技术测定了东胜煤有机溶剂萃取物的化学组成，对其化学成分及化合物分布特征进行了研究。结果表明，萃取物主要由烷烃，芳烃和衍生物三种成分组成，其中烷烃主要是正构烷烃；芳烃是萃取物最主要的成分，以萘系，蒽系，菲系，芴系和芘系的0-3烷基取代物为主，和几种高丰度的5-6环稠环芳烃；衍生物主要是多环芳香族含硫化合物，还有一种煤中首次发现的4-氨基-9-芴酮，含氧化合物仅检测到几种。     

用密度泛函方法研究N-甲基吡咯烷酮与二硫化碳的反应

N-甲基吡咯烷酮（NMP）和二硫化碳（CS₂）在加压下发生热反应生成N-甲基吡咯烷-2-硫酮.用密度泛函方法确定了该反应有两条平行的路径,获得了相关的4个过渡态和2个中间体的构型;在拟定了两步反应机理的基础上,确认了第一步反应为速度控制步骤,计算了在298K和500K下两种反应路径的活化能和速率常数.根据计算结果判断NMP羰基的α氢原子通过与羰基氧的分子内相互作用在反应中起重要作用,同时确认了反应区域为NMP的羰基碳和氧、α位上的碳和氢,以及CS₂中的碳原子和其中的一个硫原子所构成的两个并联的四元环.     

煤的溶剂萃取研究进展(Ⅰ) 有机溶剂及其萃取机理

讨论了煤的溶剂萃取研究现状,主要介绍单一溶剂,如四氢呋喃(THF)、环己酮(CHO)及吡啶(Py)等;混合溶剂,主要是N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合溶剂,如CS2/NMP和CHO/NMP等的萃取性能.介绍添加剂、煤岩组成以及辅助手段等对煤溶剂萃取的影响,辅助手段主要是超声辐射、电磁辐射以及化学处理等,它们或多或少改变萃取过程,一般可使萃取率提高.同时对单一溶剂萃取机理、混合溶剂萃取机理、添加剂增溶机理以及辅助手段增溶机理等进行了讨论.研究证明,煤的有机溶剂萃取受许多因素影响,其中改变溶剂或加入一定量添加剂可以在一定程度上改变煤的溶剂萃取性能,实验条件也是一个重要的影响因素,但煤本身的问题,诸如煤的结构、煤的组成、变质程度以及煤岩组成等也会对煤的溶剂萃取性能产生重要影响.