液-液相转移反应萃取法高选择性合成二烯丙基胺

为提高氯丙烯催化氨解合成二烯丙基胺(DAA)的选择性,研究提出了液-液相转移反应萃取新工艺。通过萃取剂和相转移促进剂的筛选,建立了一高效的液-液相转移反应萃取体系。通过物料配比、反应时间和温度等因素的考察,确定了适宜的反应条件。分别用气相色谱(GC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)、核磁氢谱(1H-NMR)和红外光谱(FT-IR)等方法对产物DAA进行定性与定量分析。结果表明:氯苯是合适的反应萃取剂,苄基三乙基氯化铵(BTEC)是合适的相转移促进剂,氯化亚铜是合适的氨解催化剂;在较合适的原料配比(质量比m(氨水(25%)):m(氯丙烯):m(氯化亚铜):m(氯苯):m(BTEC)=255:58.5:1.5:120:1.0)下,35℃反应3 h,氯丙烯转化率达95.9%,DAA的选择性达91.9%(收率为88.1%)。含催化剂、过量的氨及中间产物单烯丙基胺(MAA)等的水相可方便地循环利用,而且在循环过程中将副产物氯化铵以固体形式分出,从而避免废液排放,降低生产成本。     

铜改性镍基催化剂制备及其催化联苯加氢性能

采用共浸渍法制备了一系列Cu改性的Ni基催化剂(x Ni-y Cu/Al2O3,x,y分别为Ni和Cu的含量,以Al2O3的质量为基准,下同),用于联苯催化加氢制备环己基苯(CHB)。通过X射线粉末衍射(XRD)、BET、XPS及透射电子显微镜(TEM)对催化剂进行了表征。考察了催化剂50%Ni-10%Cu/Al2O3用量、H2压力、反应温度对联苯加氢制备环己基苯的影响。结果表明:Cu晶粒在催化剂表面优先析出,使表面Ni活性中心稀释、Ni晶粒尺寸变小,从而提高了CHB的选择性。当联苯为1.5 g,m(50%Ni-10%Cu/Al2O3)=0.5 g,以环己烷为溶剂、p(H2)=2.2 MPa、200℃反应4 h时,联苯的转化率可达94.7%,CHB的选择性达到99.8%。催化剂50%Ni-10%Cu/Al2O3循环使用9次后,联苯的转化率稍有降低,CHB的选择性几乎不变。     

铜改性镍基催化剂对联苯加氢的影响

用浸渍法制备了一系列金属负载型催化剂,用于联苯催化加氢制备环己基苯（CHB)。侧重考察了Cu改性的Ni基催化剂Ni-Cu/Al2O3的催化性能,并用X射线粉末衍射(XRD)、氮气吸附脱附(BET)、扫描电子显微镜（SEM）及透射电子显微镜（TEM）对催化剂进行表征。研究发现,50%(ω)Ni-10%Cu(ω)/Al2O3中,Cu晶粒在催化剂表面优先析出,使表面Ni活性中心稀释、Ni晶粒变小,从而提高CHB的选择性。结果表明：在环己烷溶剂中、50%(ω)Ni-10%Cu(ω)/Al2O3催化作用下、于2.2MPa H2、200℃反应4h,联苯的转化率可达94.7%,CHB的选择性达到99.8%。催化剂循环使用10次后,联苯的转化率稍有降低,CHB的选择性几乎不变。