铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律研究

以链烷烃中较难转化的正庚烷为模型化合物,考察碱金属K、稀土Ce和K、双稀土金属（Ce和Eu）对铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化的影响。结果表明：与铂锡催化剂相比,添加0.045%、0.060%的K,使得催化剂载体强L酸量下降,有利于抑制裂解产物,510 ℃裂解产物下降约5百分点,同时异构烷烃选择性上升约7百分点;添加0.28%Ce和0.010%、0.030%的K,510 ℃时裂解产物选择性下降4.2~7.1百分点,异构烷烃选择性上升7.4~9.8百分点,但随着反应温度升高对正庚烷转化的影响有一定程度的削弱;添加双稀土金属后,在较低反应温度（510 ℃）下能够有效降低裂解产物选择性、提升异构烷烃选择性,随着反应温度升高,双稀土对正庚烷转化的影响显著削弱。     

原料预分馏降低重整汽油中苯含量

分析了重整汽油苯的生成途径,对原料预分馏降低重整汽油中苯含量技术进行了探讨,提出通过预分馏降低重整生成油苯含量的效果主要取决于从重整原料中切除苯前驱体的深度。通过提高现有预分馏塔操作温度,可以脱除重整原料中大部分的苯以及苯的前驱体,从而大幅降低重整汽油中苯含量,但不能完全脱除重整产物中苯。增加分馏塔塔板数量以提高分馏塔效率是提高预分馏脱苯效率的可行途径。     

连续重整装置催化剂更换的分析与判断

介绍了连续重整催化剂进入寿命末期带来的问题。从比表面积减少、载体晶相破坏、Pt金属分散度下降和金属杂质污染等方面对影响催化剂寿命的因素进行分析和讨论。采用模拟计算和实验室催化剂活性评价相结合的方法,定量分析了工业装置运转催化剂和新鲜催化剂之间的性能差异。通过对不同运转时间的催化剂与新鲜剂的物化性质、催化反应性能以及装置经济性的比较,提出了催化剂更换的技术指标。催化剂更换与否通常是多种因素综合作用的结果,当催化剂比表面积下降至140~145 m2/g以下,Pt金属分散度下降致使反应器平均入口温度升高4~5 ℃,C5+产品收率下降1.5~2.0百分点时,为降低装置运行风险、提高经济效益,建议更换新催化剂。     

水热老化pH值对薄水铝石及γ-Al2O3物化性质影响规律

采用XRD、BET、TG-DTA及TEM研究了烷氧基铝水解所得氢氧化铝浆液水热老化过程中pH值及HNO₃加入量对所得薄水铝石及γ-Al₂O₃比表面积、孔结构、微观形貌及热稳定性等物化性质的影响。结果表明：水热老化过程中,氢氧化铝浆液的pH值是影响薄水铝石晶粒生长方式的关键因素。酸性条件下老化时,薄水铝石的晶粒呈变形的六边形状,(010)和(101)面占总面积的比例下降,(100)面比例增加;碱性条件下,所得薄水铝石的晶粒形貌为规整的菱形片状,主要暴露(010)和(101)晶面。进一步研究表明,HNO₃加入量对产物的孔结构具有显著影响。具体而言：酸性条件下水热老化时,随着H⁺/Al³⁺摩尔比的提高,氢氧化铝的胶溶程度增加,晶粒聚集体被分散,晶粒尺寸降低,所得薄水铝石物理吸附水含量增加,NO^-₃分解温度降低,相应γ-Al₂O₃的孔径分布集中性增加,比表面积则呈现先增加后降低...     

下行床煤拔头工艺的产品产率分布和液体组成

基于循环流化床锅炉燃烧技术和下行床技术相结合,在处理能力为8 kg/h的煤拔头工艺热态实验装置上,以内蒙古霍林河褐煤为原料,普通河砂为固体热载体,考察了反应温度和煤粉粒径对气液固产品产率分布和液体组成的影响规律. 结果表明,在实验温度范围内,随着温度的升高,气体和液体产品的产率增加;液体产率随粒径的增大而降低. 当反应温度为660℃、煤粉粒径小于0.28 mm、加料率为4.7 kg/h时,轻质焦油(焦油中的正己烷可溶物)的产率可达7.5%(干煤基,w),其中酚类占57.1%,粗汽油(脂肪烃类)占12.9%,芳香烃占21.4%,极性组分和其他组分占8.6%. 实验表明,下行床由于气固沿重力场并流向下流动的特点,是适合煤拔头工艺的比较理想的反应器.     

增加反应器跨线在连续重整装置扩能改造中的应用

以国内某连续重整装置的扩能改造为例,探讨了增加反应器跨线在扩能改造中的应用。在重整装置扩能改造中,面临反应器内催化剂贴壁、反应器加热炉热负荷不足、再生器烧焦能力不足等装置瓶颈。通过理论计算及扩能前后的工业数据对比,说明增设反应器跨线的方法可有效避免装置扩能后催化剂贴壁现象的发生,并降低下游加热炉热负荷。验证了增加反应器跨线的方法应用于重整装置扩能改造的可行性,为连续重整装置扩能改造提供了新的技术解决方案。     

改性铂锡重整催化剂上甲基环戊烷的转化规律

以五元环烷烃中最难转化的甲基环戊烷为模型化合物,考察了碱金属K、稀土金属以及反应温度对甲基环戊烷转化的影响规律。结果表明:在铂锡双金属催化剂下,510℃以上高温有利于甲基环戊烷的转化,但在实验温度范围内对脱氢异构产物苯的选择性影响不大,高温和低空速更促进裂解反应;添加适量碱金属K,降低了催化剂的酸性,裂解反应减弱,液体收率增加,甲基环戊烷转化率有所下降,产物苯的选择性未受到显著影响;添加稀土金属,甲基环戊烷裂解反应减弱,液体收率增加,较低空速条件下510℃时苯的选择性略有升高,较高空速下转化率降低,540℃时苯选择性下降明显。     

PST-100丙烷脱氢催化剂的开发与应用

以Pt-Sn/Al₂O₃为基本催化体系,开发了PST-100型移动床丙烷脱氢催化剂,考察了助剂M与Cl含量、金属活性中心和酸性中心的调节优化等对PST-100催化剂性能及积炭速率的影响。结果表明：适量助剂M的添加有助于降低催化剂酸量,特别是中强酸酸量,加强酸中心与金属活性中心的协同作用,降低催化剂积炭速率;适量的助剂Cl有助于催化剂反应再生过程中Pt的再分散,提高催化剂的活性稳定性。200 h模拟老化试验和多次再生试验结果表明,PST-100催化剂具有良好的水热稳定性和再生性能;在某公司450 kt/a装置上工业应用4 a的结果表明,该催化剂具有优异的催化活性和活性稳定性。     

催化剂积炭对逆流连续催化重整反应的影响

在中国石化济南分公司600 kt/a逆流连续催化重整（简称逆流连续重整）工业试验装置上，考察了第四反应器（四反）入口温度和四反催化剂碳含量的关系以及催化剂积炭对逆流连续重整反应规律的影响。结果表明：四反入口温度对四反催化剂碳含量和总积炭量影响很大，降低四反入口温度有利于降低逆流连续重整的总体积炭水平；随着催化剂碳含量的增加，反应器温降减少，芳烃产率和氢气产率下降明显，环烷烃和烷烃的转化率下降，低碳数环烷烃转化率下降的幅度比高碳数的大，五元环烷烃转化率下降的幅度比六元环烷烃的大，异构烷烃转化率下降的幅度高于正构烷烃，低碳数正构烷烃转化率下降的幅度高于高碳数正构烷烃；逆流连续重整技术优化的方向是控制催化剂的总体积炭水平，尤其要尽可能降低四反的积炭量。     

移动床轻烃芳构化催化剂RF-4的研发及工业应用

针对移动床芳构化工艺对催化剂连续流动性能的要求,中国石化石油化工科学研究院开发了具有自主知识产权的球形分子筛催化剂RF-4。该催化剂兼具轻烃芳构化活性好、选择性高以及压碎强度高、球形度高、再生性能好等特点。工业应用结果表明,RF-4催化剂在移动床轻烃芳构化装置中表现出优良的催化性能、稳定性和再生性能,具有广阔的市场应用前景。