照相光谱增感染料及其组合在溴化银表面的吸附及吸附热测量

本文研究了三个光谱增感染料及其组合在一些溶液中的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱,得到25℃在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线,并采用精密量热技术测量了微小吸附热效应,得到25±0.01℃染料Ⅰ在溴化银水悬浮液中被吸附的等位摩尔吸附焓△H_(298)o —(335±2.5)kJ/mol(表面覆盖度θ=0.94)。结合对染料组合的光吸收、吸附以及吸附热等的测试结果,对照相乳剂生产中采用的先加入感绿染料Ⅱ、Ⅲ,后加入感红染料Ⅰ的步序,从吸附角度作了初步的理论探讨。研究结果也表明,精密量热技术与光吸收测量等手段相结合,将有助于在乳剂制备过程中分析研究染料的增感效果。     

外加盐反离子对一种阴离子菁染料的J-聚集效应

研究了室温下外加盐反离子对一种阴离子菁染料在稀水溶液的J-聚集体形成的效应。吸收光谱表明反离子未并入平面菁离子自身的堆叠体内,而应是以电性关系“束缚”于其外。电化学法测定染料溶液中反离子活度的结果表明,菁离子堆叠体与“束缚”于其外的简单金属反离子之间接近于以电价关系相维系。吸收光谱还表明,分别加入所选用的几种简单盐反离子时,它们引起在同浓度染料Ⅰ稀溶液中产生J-聚集体的最低浓度主要受反离子电荷的,控制,反离子本性的影响不明显;高价反离子对于引发生J-聚集体特别有效。     

光谱增感菁染料自缔合作用的热力学研究——Ⅰ.3,3′-二(γ-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁在DMF-水混合溶剂中的二聚作用和二聚热

本文用吸收光谱研究了3,3′-二(γ-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁三乙胺盐(Ⅰ)在DMF-水混合溶剂中存在的状态,求得室温下该染料只存在二聚平衡的浓度范围。用本实验室研制的半导体精密量热系统,测量了25℃染料溶液的稀释热。在含45％ DMF的水中,生成1摩尔二聚体的△H_(298)、△G_(298)及△S_(298)分别为—(49.6±1.3)×10~3J、—(13.1±0.1)×10~3J和—(122.7±3.2)J·K~(-1);在含35％ DMF的水中分别为—(36.0±1.0)×10~3J、—(19.1±0.1)×10~3J和—(54.0±1.5)J·K~(-1)。     

光谱增感菁染料自缔合作用的热力学研究——Ⅱ.3,3′-二(γ-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁在DMF-水混合溶剂中J-聚集体生成和J-聚集热

由吸收光谱研究了3,3′-二(丁-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁三乙胺盐(Ⅰ)在DMF-水溶液中生成J-聚集体的效应;直接测量了25℃形成J-聚集体过程的热效应,得到了J-聚集体的聚集热△Hs=—(43±1)×10~3J(表示1摩尔单分子染料连接到J-聚集体上的平均焓变化)。根据Daltrozzo等人将J-聚集体生成当作“结晶”过程的观点,求得该体系中染料I J-聚集体至少包含的染料单分子数n为6。