合成吡啶类化合物用催化剂的再生行为研究

对合成吡啶类化合物用的失活催化剂上的结焦物进行了元素分析 ,并着重对失活催化剂的再生行为进行了研究。得到了不同失活程度催化剂的再生曲线及相同失活程度、不同再生条件下的再生曲线。经回归求得了一简单的再生反应动力学经验方程式 ,其中反应级数为碳含量的 1.16 5级 ,活化能为 4 2 .5 72kJ/mol,计算值与实验值的平均相对误差为 6 .5 %。     

氯化石蜡-52光引发氯化工艺条件的研究

建立了1套光引发氯化制备氯化石蜡-52的小试实验装置及对反应过程进行分析测试的方法，运用正交设计实验方法，系统地考察了各工艺条件如光强度，光引发时间，氯气流量，反应温度对氯化反应的影响。确定了较佳的工艺参数，为开发万吨级连续化生产装置提供了依据。     

邻仲丁基4,6-二硝基苯酚(DNBP)对苯乙烯热聚合阻聚行为研究

用折光指数法考察了90~120℃下邻仲丁基4,6-二硝基苯酚(DNBP)对苯乙烯热聚合的阻聚效果,并从温度和质量浓度(0.02%~1%)两个方面进行研究。实验结果表明,随着温度的升高,阻聚效果逐渐变弱;随着阻聚剂浓度的增加,阻聚效果逐渐变强;温度对于阻聚过程的影响要强于浓度对其的影响;温度为120℃,DNBP浓度超过0.1%时,可以产生表面意义上的诱导期。     

八甲基环四硅氧烷与氨取代基有机硅单体的共聚动力学Ⅱ模型考核与结果讨论

对前文 (I)的共聚动力学模型进行了分析与简化 ,并分别通过对各影响因素的单因素实验和多因素相互作用实验对模型进行了进一步的考核 ,确定了模型参数并通过模型对聚合动力学行为作了说明     

绝氧条件下β-Bi2Mo2O9晶相上丙烯氨氧化反应的Monte Carlo模拟研究

A random walk Monte Carlo （RWMC） simulation model of catalytic particle was established on the basis of the structures of bismuth molybdate catalysts and mechanisms of catalytic reactions with propylene selective oxidation and ammoxidation. The simulation results show that rationality of the RWMC model is proved on the basis of pulse experimental data. One of the most remarkable factors affecting catalytic behavior is the transfer of bulk lattice oxygen, which decides the rate of ammonia-consuming and propylene-consuming. The selectivity of main products reaches the maximum after the reduction of catalysts to a certain degree. It is inferred that catalytic performance improves greatly if the ratio of capacity for dehydrogenation from adsorbed propylene molecule on catalytically active site of molybdenum metal-imido group （Mo=NH） to that on catalytically active site of molybdenum metal-oxo group （Mo=O） becomes much higher.     

介孔碳材料的可控改性及其丁烯氧化脱氢性能

研究合成原料中酚物种的调控对有机-有机自组装方式合成的介孔碳材料(MC-X)结构和性能的影响,通过氮气吸脱附、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)和惰性气体程序升温脱附(TPD)等手段表征MC-X的结构、化学热稳定性和表面基团种类和含量,并将该系列催化剂应用于1-丁烯的氧化脱氢反应中。结果表明,MC-X具有不同的介孔结构,其中以单聚物为前驱体的介孔碳具有有序结构,MC-3具有较高的化学热稳定性。碳材料的氧化脱氢性能与其表面基团物种及其含量密切相关,在相同的碳化条件下,介孔碳表面C=O基团含量越高(如MC-3),其1,3-丁二烯选择性和收率也越高。进一步分析表明,C=O和C-O基团含量的比值与1,3-丁二烯选择性呈正相关,C=O基团的总量与1,3-丁二烯收率呈正相关。     

分子筛催化葡萄糖水解的宏观动力学

分别采用硅铝比为20~25和30的两种ZRP-5分子筛催化剂研究不同温度下葡萄糖水解动力学。研究结果表明,葡萄糖水解属于一级反应,反应温度显著地影响葡萄糖的转化。在相同反应温度下,前者作用下葡萄糖水解的表观反应速率常数大于后者。前者作用下葡萄糖水解的表观活化能为99.24 kJ/mol,后者作用下葡萄糖水解的表观活化能为108.99 kJ/mol。该反应动力学方程的葡萄糖水解转化率计算值与实验值吻合较好。     

γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应中的溶剂效应研究

研究了不同类型的溶剂对γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应的影响.实验发现:在不同类型的溶剂中季铵化反应速率有显著差别,相同温度下在DMSO(二甲基亚砜)中的反应速率高于在其它类型溶剂中的反应速率;在大多数溶剂中该季铵化反应符合二级反应速率方程,作者通过线性拟合得到了不同溶剂中季铵化反应速率常数,并以80℃下季铵化反应速率常数对溶剂的介电常数和偶极矩作图,发现反应速率随着溶剂极性的增加而增大,但是苄醇显著偏离此规律.实验发现:季铵化反应速率随着温度的升高而增大,其中醇类溶剂中的反应速率对温度的依赖性远大于其它类型的溶剂,120℃下在丙二醇单甲醚溶剂中反应速率是80℃下的113倍,这表明高温破坏了叔胺和醇类溶剂形成的氢键,造成了反应速率显著升高.作者根据过渡态理论计算了季铵化反应中的热力学参数,表明随着反应速率的增加,季铵化反应的过渡态Gibbs自由能降低,熵值增加、焓值降低.     

NiZnCe复合氧化物的制备及其催化氧化正丁烷脱氢性能

采用溶胶凝胶法制镍锌铈（NiZnCe）复合氧化物催化剂,分别考察了NiZnCe复合氧化物催化剂中Zn和Ce含量对正丁烷氧化脱氢性能的影响。研究结果表明,NiZn_0.5Ce_0.3催化剂的转化率和烯烃选择性较高。采用H₂-TPR、XPS及TPRO的表征方法来揭示催化剂中氧移动循环的不同步骤对催化剂性能的影响。表征结果显示,Ce元素的引入对催化剂的氧移动性产生较大的影响,且催化剂性能与氧容量（参与反应的催化剂中的氧量）呈正相关。此外,Ni与Ce的相互作用导致了Ni阳离子化合价和可接受电子能力的提高,活性Ni更容易吸附活性氧物种,金属与氧气的循环往复反应更活泼。     

季铵盐修饰有机硅改性聚氨酯的制备与杀菌性能

以制备环境友好型海洋防污涂料为目标,利用自制的双羟基封端剂、2,4,6-三(3-氯丙基)-2,4,6-三甲基-环三硅氧烷和八甲基环四硅氧烷(D4),通过开环共聚得到含氯丙基双羟基封端聚硅氧烷,然后经季铵化反应在聚硅氧烷链上引入具有杀菌性的季铵盐基团,最后通过活性基团羟基与异氰酸酯反应合成聚氨酯材料并进一步对聚氨酯的表面性能与抗菌性能进行了表征。结果表明:季铵盐含量为20%时,聚氨酯不仅具有低表面能特性,而且对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的杀菌率都能到达90%以上,而且有机硅分子量相近时,季铵盐含量越高,杀菌性越好,但疏水性越差。