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以(CH_3)_3SiOH羟基模拟Li_4SiO_4陶瓷表面羟基,研究了H_2O与(CH_3)_3SiOH羟基H的氢交换反应机理.采用HF, MP2方法,在3-21G和6-311G++H~(**)水平上优化了(CH_3)_3SiOH, H_2O, (CH_3)_3SiOH-H_2O复合物及氢交换反应过渡态的结构.计算了生成(CH_3)_3SiOH-H_2O复合物的反应热,探讨了氢交换反应的路径.结果表明,可以形成2种形式的(CH_3)_3SiOH-H_2O复合物,一种是H_2O的O原子与(CH_3)_3SiOH羟基的H原子作用形成的复合物,另一种是H_2O的H原子与(CH_3)_3SiOH羟基的O原子作用形成的复合物.MP2/6-311G++~(**)水平上,对基组重叠能(BSSE)进行校正后,上述2种复合物的反应热分别为20.046 5 kJ/mol和21.630 7 kJ/mol.有利的氢交换反应路径为:H_2O的H原子与(CH_3)_3SiOH羟基的O原子作用形成的复合物,然后H2O提供1个H原子、1个O原子,(CH_3)_3SiOH提供1个O原子、1个Si原子形成由O, H, O, Si 4个原子构成的四元环过渡态,最后H_2O的O原子与(CH_3)_3SiOH 的Si原子成键形成新的(CH_3)_3SiOH,而(CH_3)_3SiOH的Si-O键断裂,由(CH_3)_3SiOH的羟基和H_2O的1个H原子形成新的H_2O分子,MP2/6-311G++~(**)水平上,BSSE校正后,此路径的反应活化能为186.898 4 kJ/mol. 相似文献
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为提高硅胶吸附法监测环境空气中氚的样品前处理效率,采用铸铝加热方式结合温度自动控制技术,研制了一种用于环境硅胶样品自动化氚水蒸馏的装置。经实验验证,该装置选择250℃的加热温度,15 min的蒸馏冷凝收集时间为硅胶吸附氚化水的最佳解析条件,此时对硅胶中氚化水的平均回收率大于99%,氚记忆效应小于0.2‰,100 g饱和硅胶样品能解析水7~10 ml,满足液闪测量要求,研制的氚水蒸馏装置较以往装置蒸馏效率提高了近3倍,能耗减少约77%。 相似文献
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利用吸附-热解吸法与气相色谱-质谱法联用,对两种固体蚊香烟气中的有机成分进行定性和半定量分析。在两种固体蚊香烟气中共检测出52种挥发性成分,包括酚类、醇类、醛类以及脂肪烃和芳香烃等多种化合物,其中的部分化合物对人体有毒害作用。蚊香A烟气中含量较多的成分为右旋烯丙菊酯(30.06%)、1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖(19.4%)和甘菊环(13.9%)等;蚊香B烟气中含量较多的成分为1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖(24.4%)、甘菊环(14.4%)和正十四烷(5.91%)等。 相似文献
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153Sm-DTPA-PNIPAAm的制备及其在荷瘤鼠体内的分布 总被引:1,自引:1,他引:0
合成了带双功能偶联剂二乙三胺五醋酸(DTPA)的热敏高分子DTPA-PNIPAAm,它保持了聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)的热敏性.探讨了153Sm-DTPA-PNIPAAm的制备条件和体外稳定性,经皮下瘤内注入后标记物在荷瘤鼠体内的分布.结果表明,室温下153Sm-DTPA-PNIPAAm的最佳标记条件为,pH=7~9,配体质量为20~25 mg,反应时间大于20 min;最高标记率为93.4%;标记物的体外稳定性较高,76 h内标记物的放化纯度保持在96.5%以上;皮下瘤内注入后,标记物主要滞留在注入点肿瘤组织内,3 d时其滞留率为(83.2±9.7)%. 相似文献
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邻苯二甲酸二丁酯的辐射效应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了在室温下,空气或氮气条件下γ射线对邻苯二甲酸二丁酯的辐射效应。通过GC、GC/MS和PGC/MS等手段对辐解产物的分析表明,邻苯二甲酸二丁酯在γ射线辐照下发生了严重的降解反应,不仅生成H2、CH4、CO2和C2H4等一般性气体产物,而且有H2O、甲酸、烯丙醇、丁醇、丁醛和邻苯二甲酸酐等羟基或羰基化合物,此外还发现了3-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并二氢呋喃两种特别产物。气氛中O2的含量对H2和CO2的生成有重要影响,而对CH4的生成影响很弱。这3种气体产物的量均随辐射剂量的增加而增大,且CH4浓度与剂量基本呈线性关系递增。根据分析实验提供的辐解产物信息和有机物辐射化学反应的一船原理,对邻苯二甲酸二丁酯辐射降解反应机理作了一定的探讨。 相似文献
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以气相色谱(GC)、气相色谱-质谱(GC-MS)、质谱(MS)和傅立叶变换红外光谱(FTIR)等手段研究了室温下空气和氮气条件下无水乙二胺的γ射线辐射效应。分析发现,无水乙二胺在γ射线作用下不仅生成了H2、CH4、NH3、CH2CH2等气体产物和一些液态挥发性产物,而且在液态剩余试样中还生成了多种聚合的胺类产物。相同条件下,气体产物H2和CH4的量均随剂量的增大而增加。两种气氛中辐射降解和聚合产物的量均很显著,其中在氮气气氛中尤为明显,显示无水乙二胺的γ辐射稳定性较差。无水乙二胺的辐射聚合效应尚未见相关文献报道。 相似文献
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合成了一种水溶性富勒烯衍生物——富勒烯乙二胺,分别采用60 Co源和中子加速器等辐照装置,并结合红外光谱(FTIR)、电子自旋共振技术(ESR)和电喷雾质谱(ESI-MS)等表征手段,比较考察了富勒烯乙二胺与香兰素对受γ射线和中子等高能射线或粒子照射所产生自由基的清除性能。结果表明:对于经γ射线和中子辐照产生的自由基,所制得的富勒烯乙二胺均表现出了较好的抗辐射损伤特性;相同条件下对样品辐照所产生的自由基的清除性能明显优于市购的香兰素。 相似文献