空气氧化一锅法合成1,2,3,4-四氢吲哚[2,3-b]喹喔啉

为了探索喹喔啉新的合成路线,以吲哚醌和环己二胺为原料,在空气中氧气的作用下合成了1,2,3,4-四氢-6H-吲哚[2,3-b]喹喔啉,共合成衍生物12个,产率为39%~70%,所合成的化合物通过红外、核磁、质谱进行了表征。结果说明合成了目标产物。此外,对化合物9-氟-1,4-二氢-6H-吲哚喹喔啉(Ⅰl)和9-甲基-1,4-二氢-6H-吲哚喹喔啉(Ⅰm)进行了X射线衍射测试,对晶体结构进行了分析。     

5-甲氧基-2-(苯乙炔基)苯甲醛的合成

以2-溴-5-羟基苯甲醛为原料,经过羟基甲基化反应、Sonogashira偶联反应得到标题化合物。产物及中间体结构经~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS确证。并对Sonogashira反应条件进行研究,确定最佳反应条件为:n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)∶n(苯乙炔)=1∶1. 2,催化剂PdCl2(PPh3)2用量为n(PdCl_2(PPh_3)_2)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 05∶1,PPh3用量为n(PPh3)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 3∶1,CuI用量为n(CuI)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 1∶1,反应溶剂为DMF和TEA的混合溶剂(V(DMF)∶V(TEA)=1∶1),反应温度80℃,反应时间10 h,产物收率为74. 5%。按照最佳反应条件对6种取代苯乙炔底物进行拓展,均得到较高收率的5-甲氧基-2-(取代苯乙炔基)苯甲醛产物。     

2-(取代乙炔基)苯甲醛在有机合成中的应用

2-(取代乙炔基)苯甲醛是一类重要的有机中间体,因其较高的反应活性已被广泛用于构建各种化合物。该文综述了2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中应用的研究进展,如苯并碳环化合物、苯并氮杂环化合物、苯并氧杂环化合物、多元苯并杂环化合物的构建。并对其发展前景进行了展望,为今后2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用提供了参考。     

一种奥司他韦衍生物的合成研究

合成了一种奥司他韦衍生物[化学名:(3R,4R,5S)-4-乙酰胺基-5-[2-(对甲氧基苯胺基)乙酰胺基]-3-(3-戊基氧基)-1-环己烯-1-羧酸乙酯(1)]。以磷酸奥司他韦为原料,首先与氯乙酰氯发生N-酰基化反应,再与4-甲氧基苯胺发生取代反应合成目标化合物1,两步反应总收率为78.9%。产物及中间体结构经1 H NMR和ESI-MS表证。     

2,6-二氯-1,5-萘啶的合成研究

以1?5-萘啶为原料,经过氧化反应得到1?5-萘啶-N-氧化物,1?5-萘啶-N-氧化物再经过氯代反应得到2?6-二氯-1?5-萘啶。其中间体及产物结构经~1HNMR和ESI-MS确证。分别对两步反应中影响产物收率的因素进行了考察,确定的最佳氧化反应条件为:n(间氯过氧苯甲酸)∶n(1?5-萘啶)=3.5∶1,反应温度为25℃,反应时间为10h。最佳氯代反应条件为:反应温度为110℃,反应时间为30min。     

1,4-二氧螺[4.4]壬烷-7-甲酸甲酯的合成研究

以3-氧代环戊烷甲酸甲酯和乙二醇为原料,对甲苯磺酸(TsOH)为催化剂,甲苯为反应溶剂,回流反应12 h,得到目标化合物1,4-二氧螺[4.4]壬烷-7-甲酸甲酯,其结极经1H NMR和GC-MS确证。并对影响反应收率的因素迚行了考察,最佳反应条件为:物料比n(乙二醇)∶n(3-氧代环戊烷甲酸甲酯)=2∶1;催化剂用量n(TsOH)∶n(3-氧代环戊烷甲酸甲酯)=0.05∶1;溶剂为甲苯;回流反应12h。在最佳反应条件下,目标产物收率为62.3%。     

1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛的合成

以6-溴吲哚(2)为原料,通过Vilsmeier-Haack反应、 N-苄基保护,两步反应合成得到1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛(1)。对反应工艺进行了优化,确定合成6-溴-1H-吲哚-3-甲醛(3)的反应温度为25℃,反应时间为5 h;合成1的优化反应条件为:n(3)∶n(BnBr)=1.0∶1.3, n(3)∶n(KOH)=1.0∶1.5,反应温度25℃,反应时间3 h。在优化条件下,两步反应总收率86.5%。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。