EFFECTS OF MOLECULAR SIZE AND COMBINATION RULE ON LOCAL COMPOSITION

1 INTRODUCTIONThe concept of local composition(the local mole fraction of one component aroundanother),which is different from the bulk mole fraction,has been successfully used todevelop thermodynamic models for liquid mixtures,which include Guggenheim'squasi-chemical theory [1],Wilson's equation [2],nonrandom two-liquid(NRTL)equa-tion [3] and the UNIQUAC equation [4,5].The basis of all these models is that the dif-     

巨正则系综Monte Carlo方法模拟甲烷在活性炭孔中的吸附存储

用巨正则系综MonteCarlo方法模拟了甲烷在活性炭孔中的吸附行为 .在此模拟中 ,甲烷分子采用单点LJ球型分子模型 ,狭缝活性炭孔墙采用 1 0 4 3模型 .在低温时 (T =74 0 5K) ,模拟并观察到了甲烷分子在狭缝活性炭孔中的吸附、脱附以及毛细凝聚现象 ,得到了吸附等温线和孔中流体的局部密度轮廓图 .同时 ,把所得的数据与Jiang、Rhykerd和Gubbins的模拟结果进行了比较 ,结果表明 ,模拟方法是正确的 .在此基础上 ,进一步模拟了常温下 (T =30 0K)甲烷分子在狭缝活性炭孔中的吸附存储行为 ,得到了常温下甲烷在不同孔宽活性炭孔中的吸附等温线、有效存储量随压力变化的图像以及有效存储量随孔宽变化的图像 ,并求出了狭缝孔吸附存储甲烷的最佳孔宽和合理的吸附压力 .     

甲烷、苯无限稀释水溶液亨利常数的Monte Carlo分子模拟计算

用偶合参数热力学积分NPF系综法对甲烷和苯常温常压下在无限稀释水溶液中的化学势及亨利常数进行计算机模拟。模拟中采用周期边界条件、优先抽样方法。水的势能采用TIP4P,甲烷和苯则采用OPLS模型,并用Ewald方法对水分子问电荷作用进行长程校正。模拟与实验结果相比较表明所应用的方法有较好的预测能力,并可正确描述水溶液的微观结构。