γ辐照TBP-正十二烷体系酸性长链磷酸酯的抑制

本文通过元素分析,IR谱及MS谱等方法研究了TBP—正十二烷体系中酸性强络合辐解产物的性质和结构。用同位素示踪方法对长链酸性磷酸酯的生成机理进行了探讨并找到了能抑制长链酸性磷酸酯的有效的抑制剂。     

γ辐照TBP体系,TBP~+离子分子与正穴清除剂三烷基胺,反式二苯乙烯等的电荷转移

用~(60)Coγ源辐照TBP体系,研究了TBP与溶质分子反式二苯乙烯、TOA、TEA、吡啶的能量转移机理。实验发现,在能量接受体(反式二苯乙烯,三烷基胺)的电离电位低于TBP的电离电位时,电荷转移反应是能量传递的主要形式。     

正己烷-磷酸三丁酯体系的辐射能量传递——以磷酸三丁酯作“探针”检测正己烷的激发态Ⅱ

已经报道,用磷酸三丁酯作“探针”检测正己烷在~(60)Coγ辐照下激发态的G值。本工作研究正已烧—磷酸三丁酯体系G(DBP+MBP)与剂量的关系,得到剂量外推为零时正己烷敏化磷酸三丁酯的曲线,推导了敏化公式,理论和实验相吻合。求得外推剂量为零时,正己烷在~(60)Coγ辐照下形成的两种激发态的G值分别为1.0±0.1和0.4±0.1。     

铀钍稀土络合物量热滴定的数据处理及程序设计

利用计算机控制的微量量热滴定仪,研究铀、钍、稀土的多元络合反应,测定反应过程中热量,可求得相应各项热力学函数。由于实验数据量大,待定参数多,本文提出用优选法的最小二乘法处理实验数据及程序设计。如迭代精度为ε,则S个待定参数的迭代次数为S~2lglg(1/ε)数量级,用FORTRAN语言在每秒57万次的ACOS-150型机上运行,计算时间不超过五分钟。本法及设计也可适用于其它类型的实验数据处理。     

γ射线辐照下,磷酸三丁酯聚合体及脱氢磷酸三丁酯的形成机理

γ射线辐照TBP,TBP的激发单态分解导致形成不饱和TBP(脱氢TBP),其G_(双键)=1.01±0.1,H_2O与O_2的存在可抑制不饱和TBP的生成。TBP的第二种激发态(三重态)可导致形成TBP聚合体,O_2的存在可抑制TBP聚合体的形成,但使DBP的G值增大。     

酒的辐射化学 Ⅰ.辐照酒中过氧化物生成的研究

本工作研究了酒及其模式体系乙醇水溶液辐照时过氧化物的生成。从过氧化物浓度对剂量曲线的起始线性部份求得了酒和乙醇体系中过氧化物的G值。从辐照酒求得过氧化物G值在1.0～3.6之间,60%(V/V)乙醇水溶液,G(过氧化物)=3.6。溶解氧参与辐射引发的化学作用过程,并对过氧化物形成起主要作用。在一些酒中,过氧化物呈现较大的稳定性,辐照酒在存放20天后,过氧化物含量仍高达6～7ppm,因此,确定辐照酒中H_2O_2的允许限量是极待解决的问题。